具有优秀抗冲性能的组合物可由热塑性聚合物(例如聚烯烃诸如聚丙烯或HDPE)和乙烯多嵌段互聚物制备。所述组合物易于模塑,且常常在制备例如汽车仪表板、部件和其它家用制品中具有特殊的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及改善的抗冲改性的热塑性聚合物和聚合物共混物。
技术介绍
许多种不同的聚合物和物质已经加至聚合物组合物中,意图改善组合物的抗冲强度或在提高其它性质的同时保持抗冲强度。例如美国专利5,118,753 (Hikasa等人)公开了声称具有低硬度以及优异的柔韧性和机械性质的热塑性弹性体组合物(该专利通过参考并入本文),其基本上由充油的烯烃共聚物橡胶和烯烃塑料的混合物组成。所述烯烃塑料是聚丙烯或聚丙烯与具有2个或更多个碳原子的α-烯烃的共聚物。Modern PlasticsEncyclopedia/89, 1988年10月中旬刊,卷5,第11期,第110-117页(其公开内容通过参考并入本文)也讨论了各种热塑性弹性体(thermoplastic elastomers,TPEs)的使用有用于抗冲改性。这些热塑性弹性体包括弹性体合金TPEs、工程TPEs、烯烃TPEs (也称为热塑 性烯烃或TPOs)、聚氨酯TPEs和苯乙烯类TPEs。热塑性烯烃(thermoplastic olefins, TPOs)常常由弹性体物质诸如乙烯/丙烯橡胶(EPM)或乙烯/丙烯二烯单体三元共聚物(EPDM)与更刚性的物质诸如全同立构的聚丙烯的共混物制备。依据其应用,可将其它物质或成分加至该制剂中,包括油、填料和交联齐U。TPOs的特征常常在于刚度(模量)与低温抗冲性、优秀的耐化学品性和宽广的使用温度之间的平衡。由于诸如上述这些性质,将TPOs用于许多种应用中,包括汽车仪表板以及线和缆线操作(wireand cable operations)、刚性包装、模塑制品、仪表板等等。Union Carbide Chemicals and Plastics Inc.在 1990 年宣布他们已经开发出一种新型低成本的聚烯烃,商标为Flexomer 聚烯烃,其可代替昂贵的EPM或EPDM橡胶。据说这些新型聚烯烃已经填补了橡胶与聚乙烯之间的空白,具有这两者的范围之间的模量。然而,橡胶的模量和该制剂的模量不是评价TPO制剂的唯一标准。对于TPO组合物的性能,低温抗冲性能(有时通过在-30° C时加纳德冲击进行测量)有时也是重要的。根据 M. R. Rifi, H. K. Ficker 和 M. A. Corwin 的论文"Flexomer Polyolefins:A BridgeBetweenPolyethylene and Rubbers"的图4中所包含的数据,为了达到与标准EPM橡胶相同水平的低温加纳德冲击性能需要向TPO制剂添加更多的Flexomer 聚烯烃,因而某种程度上抵消了较低成本的EPM/EPDM替代的益处。例如,依据Rifi等人的论文的图4的数据,在聚丙烯中约20%(按重量计)的EPM得到的在-30° C时的加纳德冲击为约22J,而相同含量的Flexomer 聚烯烃得到的在-30° C时的加纳德冲击为约13J。在1991 年的 Specialty Polyolefins Conference (SP0 1 91) in Houston, Tex.于 1991 年 9 月 24 日报告的论文(第 43_55 页)中,Michael P. Jeffries (ExxpolEthylenePolymers Venture Manager of Exxon Chemical Company)也报道了可将 Exxon 的 Exact 聚合物和塑性体共混至聚丙烯中用于抗冲改性。在Polyolefins VII InternationalConference, 1991 年 2 月 24-27 日的预印本第 45-66 页中 Exxon Chemical Company 也披露了通过他们的Exxpol 技术制备的窄分子量分布(NMWD)树脂具有比相同熔体指数的传统的齐格勒树脂更高的熔体粘度和更低的熔体强度。在另一最近的出版物中,ExxonChemicalCompany也教导了使用单中心催化剂制备的NMWD聚合物引起了熔体破裂的可能性("New Specialty Linear Polymers (SLP)For Power Cables", MonicaHendewerk和Lawrence Spenadel 报告于 IEEE meeting in Dallas, Tx, September, 1991)。众所周知的是,窄分子量分布线型聚合物不利地具有低的切敏性或低的11(|/12值,这限制了这种聚合物的可挤出性。此外,此类聚合物具有低的熔体弹性,这导致在熔体加工诸如成膜工艺或吹塑工艺中出现问题(例如,在吹制膜工艺中保持起泡,在吹塑工艺中熔垂,等等)。最后,此类树脂还在较低的挤出速率下出现表面熔体破裂性质,由此其加工是不可接受的并导致在成品中出现表面不规则。因此,尽管新型的较低模量的聚合物诸如Union Carbide的Flexomer 聚烯烃或Exxon的Exact 聚合物的发展助长了 TPO市场,但是仍然还需要其它更高级的成本有效聚合物,用于与热塑性聚合物(例如,聚烯烃诸如聚丙烯或HDPE)配混以提高或保持在室温或低于室温时的模量和/或抗冲性能。 已经发现配制的组合物具有良好的低温冲击性能和模量的组合。一方面,抗冲改性组合物包含(A)热塑性聚合物组分;(B)抗冲改性量的多嵌段乙烯/ α -烯烃互聚物,包含硬链段和软链段,其中所述硬链段的量为至少30重量%,基于多嵌段乙烯/ α -烯烃互聚物的总重量,其中多嵌段乙烯/ α -烯烃互聚物具有(a)Mw/Mn为约I. 7至约3. 5,至少一个熔点Tm,以摄氏度计,和密度d,以克/立方厘米计,其中所述Tn^P d的数值对应于以下关系Tm>-2002. 9+4538. 5 (d) - 2422. 2(d)2 -M(b)Mw/Mn为约I. 7至约3. 5,其特征在于熔解热Λ H,以J/g计,和以摄氏度计的Λ量,Λ Τ,定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差,其中所述AT和Λ H的数值具有以下关系对于八!1大于0且至多1301^,ΔΤ>-0.1299 (ΔΗ)+62. 81,对于ΛΗ 大于 130J/g,AT 彡 48。C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定,以及如果少于5%的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰,则CRYSTAF温度为30 ° C ;或(c)特征在于用多嵌段乙烯/ α -烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和I个循环时的弹性回复率Re,以百分率计,以及具有密度d,以克/立方厘米计,其中当所述乙烯/ α -烯烃互聚物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re>1481-1629(d);或(d)具有当使用TREF分级时在40° C和130° C之间洗脱的分子级分,其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高至少5%,其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体,并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述多嵌段乙烯/α -烯烃互聚物的这些性质相差±10%以内;或(e)至少一种当使用TREF分级时在40° C和130° C之间洗脱的本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:KL沃尔顿,GR马钱德,S多达普卡,M卡珀,吴绍富,
申请(专利权)人:陶氏环球技术有限责任公司,
类型:
国别省市:
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