本发明专利技术涉及负载的金属催化剂(其中催化剂由至少一种胺改性),制备负载的金属催化剂的方法和利用负载的金属催化剂的氢化方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】负载的金属催化剂本专利技术涉及负载的金属催化剂(其中催化剂由至少一种胺改性),及其制备方法和利用负载的金属催化剂的氢化方法。W02008098830 (归属于Evonik Degussa GmbH)涉及负载和非负载的过渡金属催化剂,其表面已用含硫的改性剂改性。实施例2描述了改性Pt催化剂的制备,其中H2PtCl6. 6H20在Al2O3上还原。随后将PVAl2O3催化剂悬浮在甲醇中并通过添加改性剂改性。专利技术概沭 一方面本专利技术提供负载的金属催化剂,其中催化剂由至少一种胺改性, 前提是当金属为Pt且载体为Al2O3时,胺不是 a)S-苯甲基-L-半胱氨酸; b)N-苯甲基-S-苯甲基-L-半胱氨酸; c)L-半胱氨酸乙酯; d)S-苯甲基-L-半胱氨酸乙酯; e)N-苯甲基-S-苯甲基-L-半胱氨酸乙酯; f)S-苯基-L-半胱氨酸乙酯;或 g)N-苯甲基-S-苯基-L-半胱氨酸乙酯。本专利技术的另一方面提供制备如本文限定的负载的金属催化剂的方法,其中所述方法包含以下步骤 a)将载体、至少一种水溶性金属盐和至少一种胺在水性溶剂中混合;和 b)添加还原剂以形成负载的金属催化剂。本专利技术的另一方面提供制备任选取代的胺的方法,所述方法包含以下步骤在氢和本文描述的负载的金属催化剂的存在下,氢化任选取代的苯甲基-胺。本专利技术的另一方面提供制备任选取代的芳基胺的方法,所述方法包含以下步骤在氢和本文限定的负载的金属催化剂的存在下,氢化任选取代的包含一个或多个硝基的芳基化合物。本专利技术的另一方面提供制备任选取代的烯烃的方法,所述方法包含以下步骤在氢和本文限定的负载的金属催化剂的存在下,氢化任选取代的炔烃。定义 一个部分(moiety)或取代基的连接点由表示。例如_0H通过氧原子连接。“烷基”指的是直链、支化或环状的饱和烃基。在某些实施方案中,烷基可具有1-20个碳原子,在某些实施方案中为1-15个碳原子,在某些实施方案中为1-8个碳原子。烷基可未被取代或被取代。除非另外说明,烷基可在任意合适的碳原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。典型的烷基包括但不局限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基等。“烯基”指的是具有至少一个碳-碳双键的直链、支化或环状的不饱和烃基。所述基团在每个双键周围可为顺式或反式构型。在某些实施方案中,烯基可具有2-20个碳原子,在某些实施方案中为2-15个碳原子,在某些实施方案中为2-8个碳原子。烯基可未被取代或被取代。除非另外说明,烯基可在任意合适的碳原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。烯基的实例包括但不局限于乙烯基(vinyl)、2_丙烯基(烯丙基)、1_甲基乙烯基、2- 丁烯基、3- 丁烯基、环丁 -1,3- 二烯等。“炔基”指的是具有至少一个碳-碳三键的直链、支化或环状的不饱和烃基。在某些实施方案中,炔基可具有2-20个碳原子,在某些实施方案中为2-15个碳原子,在某些实施方案中为2-8个碳原子。炔基可未被取代或被取代。除非另外说明,炔基可在任意合适的碳原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。炔基的实例包括但不局限于乙炔基、丙_1_炔、丙_2_炔、I-甲基丙-2-炔、丁 -I-炔、丁 -2-炔、丁 -3-炔等。“芳基”指的是芳香族碳环基团。芳基可具有单环或多稠合环。在某些实施方案中,芳基可具有6-20个碳原子,在某些实施方案中为6-15个碳原子,在某些实施方案中为6-12个碳原子。芳基可未被取代或被取代。除非另外说明,芳基可在任意合适的碳原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。芳基的实例包括但不局限于苯基、萘基、蒽 基等。“芳基烷基”指的是任选取代的式芳基-烷基-的基团,其中芳基和烷基如以上所定义。“ 卤代”指的是-F、-Cl、-Br 和-I。“杂烷基”指的是直链或支化的饱和烃基,其中一个或多个碳原子被一个或多个杂原子(例如氮、氧、磷和/或硫原子)独立取代。杂烷基可未被取代或被取代。除非另外说明,杂烷基可在任意合适的原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。“杂环烷基”指的是饱和环烃基,其中一个或多个碳原子被一个或多个杂原子(例如氮、氧、磷和/或硫原子)独立取代。杂环烷基可未被取代或被取代。除非另外说明,杂环烷基可在任意合适的原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。杂环烷基的实例包括但不局限于环氧化物、吗啉基、哌唳基、哌嗪基、thirranyl等。“杂芳基”指的是芳香族碳环基团,其中一个或多个碳原子被一个或多个杂原子(例如氮、氧、磷和/或硫原子)独立取代。除非另外说明,杂芳基可在任意合适的原子上连接,若被取代,可在任意合适的原子上被取代。杂芳基的实例包括但不局限于呋喃基、吲哚基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、硫代苯基等。“取代”指的是一个基团中一个或多个(例如1、2、3、4或5)个氢原子各自被可以相同或不同的取代基独立取代。取代基的实例包括但不局限于-卤代、_C(卤代)3、_Ra、=0、=S、-0-Ra、-S-Ra、-NRaRb、=NRa、=N_0Ra、_CN、-SCN、-NCS、_N02、-C (0) -Ra、_C00Ra、-C (S) -R\ -C(S)ORa、-S (0) 20H、-S (0) 2-R\ -S (0) 2NRaRb、-O-S (0) -Ra 和-CONaNb,其中 Ra 和 Rb 独立选自 H、烷基、芳基、芳基烷基、杂烷基、杂芳基、杂芳基-烷基_,或者Ra和Rb连同它们连接的原子形成杂环烷基,且其中Ra和Rb可未被取代或如本文限定进一步取代。详细说明 负载的金属催化剂 一方面,本专利技术提供负载的金属催化剂,其中催化剂由至少一种胺改性, 前提是当金属为Pt且载体为Al2O3时,胺不是 a)S-苯甲基-L-半胱氨酸;b)N-苯甲基-S-苯甲基-L-半胱氨酸; c)L-半胱氨酸乙酯; d)S-苯甲基-L-半胱氨酸乙酯; e)N-苯甲基-S-苯甲基-L-半胱氨酸乙酯; f)S-苯基-L-半胱氨酸乙酯;或 g)N-苯甲基-S-苯基-L-半胱氨酸乙酯。负载的金属催化剂通常包含惰性载体材料和催化活性材料。载体可选自碳、氧化铝、碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、氧化锆、二氧化铈及其组合。当载体为氧化铝时,氧化铝可为a -Al2O3> β -Α1203、Y -Α1203、δ -Α1203、θ -Al2O3或其组合的形式。当载体为碳时,碳可为活性碳(例如中性的、碱性的或酸性的活性碳)、炭黑或石墨(例如天然的或合成的石墨) 的形式。合适的碳载体的实例为 Norit Carbon GSX、Ceca L4S、Ceca 2S、Ceca CPL、TimcalT44 Graphite或其组合。优选地,催化剂包含至少一种选自元素周期表的VIII族或IB族的金属。更优选地,金属选自钼族金属(即Pd、Pt、Ru、Rh、Ir和Os)、铸币金属(即Cu、Ag和Au)、铁、钴和镍中的至少一种。最优选地,金属为钯、钼和/或金。在一个实施方案中,负载的金属催化剂包含单一金属例如Pt、Pd或Au。在另一个实施方案中,负载的金属催化剂包含两种金属本文档来自技高网...

【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:PT比肖普,J库克森,FE汉科克,S霍克,RJ麦克奈尔三世,
申请(专利权)人:约翰逊马西有限公司,
类型:
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。