具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法，其中，用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含：种子，由甲基丙烯酸甲酯聚合而形成；橡胶核，包裹所述种子，由烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交联单体及聚乙二醇类共聚单体聚合而形成；以及壳，包裹所述核，由从甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少一种化合物聚合而形成；通过在核生成步骤中添加聚乙二醇类共聚单体，能够在不降低树脂组合物的透明度的情况下提高抗冲击强度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法，更具体地说，在核生成步骤中，通过添加聚こニ醇类共聚单体，在不降低聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物的透明度的情况下，能够提高抗冲击強度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法。
技术介绍
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂不仅透明性、耐候性优异，还具有优异的硬度、耐化学性、表面光泽、粘合性等，所以作为玻璃的替代品广泛使用。但是PMMA树脂与其它塑料材料相比抗冲击性差，所以使用时需要增加产品的厚度，或者仅用于有限的用途。为了提高这些PMMA树脂的抗冲击性，提出了利用抗冲改性剂进行改质后使用的 方法。日本公开特许公报第2006-131803号公开了利用使用丙烯酸类橡胶的抗冲改性剂进行改质的PMMA树脂。通过如上所述的方法，PMMA树脂的抗冲击性提高了，但未达到令人满意的水平，而为了提高抗冲击性而大量使用抗冲改性剂时，存在PMMA树脂的硬度与透明度下降的问题。美国专利第4999402号公开了由丙烯酸类橡胶核与聚甲基丙烯酸甲酯壳层组成的透明树脂的制备方法，通过在所述壳层中添加分子量调节剂来改善加工性。通过如上所述方法制备的透明树脂可进行单独加工，但是由于其结构性问题，未能获得令人满意的抗冲击强度，因未调节层间的折射率，透明度下降，所以其用途仅限定在薄膜那样的厚度。韩国公开专利第2010-0095788号公开了丙烯酸类橡胶核的制备方法，通过投入交联单体改善了透明性、加工性、硬度及抗冲击性，但存在其改善效果甚微的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决所述现有技术存在的问题，提供ー种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法，适用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂，不仅不降低透明度还能够提高抗冲击强度。本专利技术的所述目的及其它目的可通过下面说明的本专利技术均实现。为了实现所述本专利技术的目的，提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性齐U，其包含(A)种子，由包含甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合而形成；(B)橡胶核，包裹所述种子，由包含烷基丙烯酸酯、こ烯基芳香族化合物、交联单体及聚こニ醇类共聚单体的単体混合物聚合而形成；以及(C)壳，包裹所述核，由包含从甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酷及こ烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少ー种化合物的混合物聚合而形成。另外，本专利技术提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤(a)将包含甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯、交联单体的単体混合物进行聚合而制备种子的步骤；(b)在制备的种子的基础上，将由烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物组成的混合物与包含交联单体及聚こニ醇类共聚单体的单体混合物进行聚合而制备橡胶核的步骤；以及(C)在制备的核的基础上，将包含由甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物组成的群中选择的至少ー种化合物的混合物进行聚合而制备壳的步骤。另外，本专利技术提供一种聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物，其特征在于，包含15至25重量％的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，以及75至85重量％的聚甲基丙烯酸甲酯树脂。下面，详细说明本专利技术。本专利技术提供一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含(A)种子，由包含甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合形成；(B)橡胶核，包裹所述种子，由包含烷基丙烯酸酯、こ烯基芳香族化合物、交联单体及聚こニ醇类共聚单体的単体混合物聚合形成；以及(C)壳，包裹所述核，由包含从甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香 族化合物组成的群中选择的至少ー种化合物的混合物聚合形成。包含5至25重量％的所述(A)种子，50至60重量％的所述⑶橡胶核，以及15至45重量％的所述(C)壳。(A)种子本专利技术涉及的(A)种子，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总単体，可将5 25重量份的种子进行乳液聚合而制备，所述种子由5 99重量份的甲基丙烯酸甲酯化合物、0. 5 90重量份的烷基丙烯酸酯化合物、0. 5 5重量份的交联单体组成，此时，可以使用乳液聚合通常使用的乳化剤、引发剂、交联剂及离子交换水等。优选所述(A)种子的平均粒径为180至220nm。平均粒径小于180nm时,发生抗冲击强度下降的问题，大于220nm时，发生透明度急剧下降的问题。优选包含5至25重量％的所述(A)种子。其含量小于5重量％时,根据种子粒径确定的最終粒子的粒径小，所以存在不能充分体现抗冲击强度的问题，大于25重量％时，最终粒子的粒径过大，存在不能达到足够的透明度的问题。(B)橡胶核(B)橡胶核，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总単体，将50至99重量份的所述烷基丙烯酸酯化合物、0至40重量份的所述こ烯基芳香族化合物、0. 5至5重量份的交联单体及0. 5 5重量份的所述聚こニ醇类共聚单体聚合而形成。所述烷基丙烯酸酯是I至8个碳原子的丙烯酸酯，可以使用选自丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丙酷、丙烯酸异丙酷、丙烯酸丁酷、丙烯酸己酷、丙烯酸辛酯及丙烯酸2-乙基己酯中的至少ー种，但并不限定于此。所述こ烯基芳香族化合物可以使用选自苯こ烯、a -甲基苯こ烯、P-甲基苯こ烯、こ烯基甲苯、被C1 C3烷基取代的烷基苯こ烯及被卤素取代的苯こ烯中的至少ー种，但并不限定于此。所述交联単体可以使用选自1，3-丁ニ醇ニ丙烯酸酷、1，3-丁ニ醇ニ甲基丙烯酸酷、1，4- 丁ニ醇ニ丙烯酸酷、1，4- 丁ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、烷基丙烯酸酷、甲基丙烯酸烯丙酷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇ニ丙烯酸酯、四甘醇ニ甲基丙烯酸酯及ニこ烯基苯中的至少ー种，但并不限定于此。所述聚こニ醇类共聚单体是A-(CH2-CH2-O)n-A, A-(CH2-CH2-O)n-H 或者A-(CH2-CH2-O)n-CH3，在此，优选A是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酷，n为4至8的整数，具有500至10000的重均分子量,作为其典型的化合物,可选自聚こニ醇丙烯酸酯(polyethyleneglycol acrylate)、聚こニ 醇甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol methacrylate) >聚こニ醇ニ丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)及聚丙ニ醇丙烯酸酯(polypropylene glycol acrylate)中的至少ー种,优选使用聚こニ醇ニ丙烯酸酯,但并不限定于此。本专利技术涉及的橡胶核在所述种子的基础上由烷基丙烯酸酯、こ烯基芳香族化合物及聚こニ醇类共聚单体聚合形成。 优选所述⑶橡胶核的平均粒径为250至300nm。平均粒径小于250nm时，发生抗冲击强度下降的问题，大于300nm时，发生透明度急剧下降的问题。优选包含50至60重量％的所述(B)橡胶核。其含量小于50重量％时，据核粒径确定的最終粒子的粒径小，所以不能充分发挥抗冲击强度，而大于60重量％时，最終粒子的粒径过大，所以不能达到足够的透明度。(C)壳所述(C)壳，相对于100重量份的组成所述用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂的总单体，将50 99. 995重量份的所述甲基丙烯酸甲酯与0. 005 50重量份的选自烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物中的至少ー种化合物聚合形成。优选所述(C)壳的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂，其特征在于，包含：(A)种子，由包含甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合而形成；(B)橡胶核，包裹所述种子，由包含烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交联单体及聚乙二醇类共聚单体的单体混合物聚合而形成；以及(C)壳，包裹所述核，由包含选自甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一种化合物的混合物聚合而形成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：金伦皡，金城宪，金建秀，魏连花，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：