本发明专利技术涉及一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物及其制备方法。本发明专利技术提供一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，包括至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合；其酰胺基团在聚硅氧烷链段的侧基上，引入的酰胺基分布更均匀，数量也可以更多，并且适合作为刚性的树脂聚合物。本发明专利技术所述的含酰胺基的硅树脂组成物可作为涂料、粘接剂、热固性模压树脂或复合材料的树脂基料等，其固化后具有优良的耐热油和耐溶剂性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机硅树脂及其制备方法，具体而言，本专利技术涉及，属于硅树脂
技术介绍
通常的硅树脂是由可水解缩合的烃基氯硅烷或烃基烷氧基硅烷通过水解缩聚而成，所含烃基一般指甲基或苯基，其固化活性基团可以是羟基，也可以是烷氧基，通过加热脱水缩聚或者室温吸湿水解后再脱醇缩聚而固化。其固化形成的体形结构聚硅氧烷分子因Si-O-Si链及其硅原子上取代烃基的高度热稳定性而具备了耐高低温性能，因烃基硅结构而具有低表面能、憎水防潮性能，广泛用作涂料、密封剂、脱模剂、粘接剂等。但是，一般硅树脂固化物对烃类有机溶剂、燃油、机油等的耐受性较差，特别是在热态下，很容易被烃类分子所渗透而遭到破坏，不适合于在与热油、有机溶剂长期接触的场合使用。如化工热油加·热设备的表面涂层、汽车发动机的密封垫防粘隔离涂层等。针对聚硅氧烷材料耐油性的改进，已经有很多研究。如美国专利US2004127669A中，提供了一种脱肟型单组份硅橡胶中添加聚碳化二亚胺以及无机填料，以改善其耐热、耐油性能的方法。但该专利只提供了样品在油中常温浸泡的耐油效果，而且主要是通过添加耐油成分聚碳化二亚胺以及无机填料的技术来改进硅橡胶弹性体，但并不能从根本上改进聚硅氧烷分子的耐油性能。酰胺基团因其容易形成氢键、极性疏油而具备耐油、耐溶剂特性。聚酰胺的性能便是一例证。因此，将酰胺基引入聚硅氧烷分子中，将从根本上改变聚硅氧烷的耐油性。美国专利US5328966A及US5004793A中，利用氨烃基封端的聚二有机基硅氧烷与二元酸二酰氯共缩聚生成含酰胺基的嵌段共聚物，再利用其剩余的端胺基与环氧类有机硅偶联剂反应生成活性烷氧基硅烷端基。端基通过室温吸湿固化得到耐油弹性体。其本质是在聚硅氧烷分子主链中引入了二酰二胺结构，大大改善了所得共聚物的耐油性和机械强度。但美国专利US5328966A及US5004793A中得到的是嵌段共聚物，其聚硅氧烷链段与普通的聚硅氧烷没有什么区别，酰胺基只在聚硅氧烷链段的两端，而交联基团又在嵌段的聚硅氧烷/酰胺共聚链段的两端，所以其交联密度低，固化物是弹性体而非刚性树脂，不适用于刚性树脂的应用场合。日本专利JP2010202547A提供了一种含胺基及酰胺基的硅树脂，其树脂分子结构中，除含有酰胺基外还含有肿胺基，其主要作用是提高了树脂的固化活性，固化时只需要少量催化剂或者不用催化剂。虽然这个专利提供的硅树脂可用作硬质涂层，但由于其分子结构中胺基的存在，将会影响树脂的耐热性，树脂很容易变黄，分子稳定性也会因此而变差。
技术实现思路
本专利技术旨在解决上述现有技术中将酰胺基引入聚硅氧烷分子中制得的硅树脂，其交联密度低，固化物是弹性体而非刚性树脂，不适用于刚性树脂的应用场合的问题，或者因多余胺基的存在而影响到树脂稳定性的问题，提供一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，使得引入的酰胺基分布更均匀，数量也可以更多，没有酰胺基以外的游离胺基存在，并且适合于刚性的树脂聚合物。本专利技术的另一个目的是提供一种上述耐油硅树脂组成物的制备方法，使得副产物对反应物和反应主产物无影响，能够比较容易的除去。为了实现上述专利技术目的，其具体的技术方案如下 一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物包括至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合权利要求1.一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物包括至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合2.根据权利要求I所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于所述的式I中R1为苯基。3.根据权利要求I一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于本专利技术所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物还包括至少一种如式II所示结构特征的含羟基的硅氧烷预聚体4.根据权利要求3所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物为至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合与至少一种如式II所示结构特征的含羟基的硅氧烷预聚体所组成的混合物或者共缩聚物，其中，至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合中的酰胺烷基硅链节的含量占所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物中固形物的20 99 wt. % ；至少一种如式II所示结构特征的含羟基的硅氧烷预聚体中的烷基硅氧链节的含量占所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物中固形物的I 80 wt. %。5.根据权利要求I 4任意一项所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于所述的的含酰胺基的耐油硅树脂组成物还包括至少一种有机溶剂，所述的有机溶剂与所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物中的固形物的质量比为I 80 99 20。6.根据权利要求5所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于所述的有机溶剂为低级醇、低级酮、低级酯或者酰胺溶剂。7.根据权利要求I所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物的制备方法，其特征在于包括以下工艺步骤 A、将式III所示结构特征的羧酸酯和式IV所示结构特征的氨烷基烷氧基硅烷的原料进行加热回流反应；8.根据权利要求7所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物的制备方法，其特征在于在步骤A中，所述的式III所示结构特征的羧酸酯和式IV所示结构特征的氨烷基烷氧基硅烷的原料按酯基与氨基I :0. 75 I. I摩尔比投料。9.根据权利要求7所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物的制备方法，其特征在于在步骤B中，所述的常压蒸馏出副产物醇是指在70 90°C下常压蒸馏出副产物醇，所述的减压蒸馏工艺蒸馏出多余的原料是指在90 180°C下减压蒸馏出多余的原料。10.根据权利要求7所述的一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物的制备方法，其特征在于在步骤A中，在回流反应前向原料中加入催化剂甲醇钠或者乙醇钠，用量为原料总量的O.I O. 5wt.%，反应完成后，向体系中加入催化剂当量I I. 2倍的二甲基二氯硅烷或甲基三氯 硅烷中和催化剂。全文摘要本专利技术涉及。本专利技术提供一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，包括至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合；其酰胺基团在聚硅氧烷链段的侧基上，引入的酰胺基分布更均匀，数量也可以更多，并且适合作为刚性的树脂聚合物。本专利技术所述的含酰胺基的硅树脂组成物可作为涂料、粘接剂、热固性模压树脂或复合材料的树脂基料等，其固化后具有优良的耐热油和耐溶剂性。文档编号C08G77/16GK102786691SQ20121028592公开日2012年11月21日 申请日期2012年8月13日 优先权日2012年8月13日专利技术者唐小斗, 朱良波, 钟云竹 申请人:蓝星(成都)新材料有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含酰胺基的耐油硅树脂组成物，其特征在于：所述的含酰胺基的耐油硅树脂组成物包括至少一种如式I所示结构特征的酰胺烷基烷氧基硅烷，或者酰胺烷基烷氧基硅氧烷预聚体，或者前述两者的组合：式I中，R1为1～8个碳原子的一价烷基、芳基或者芳烷基；R2为H或1～3个碳原子的一价烷基；R3为甲基或者与R2O相同的烷氧基；n、m分别为1～6的正整数。2012102859241100001dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：唐小斗，钟云竹，朱良波，
申请(专利权)人：蓝星成都新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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