一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法。所述加氢裂化催化剂载体由改性Y沸石、氧化铝和无定形硅铝制成；所述改性Y沸石，具有如下理化性质：SiO2/Al2O3摩尔比为30~120；晶胞常数为2.420~2.435nm；相对结晶度≥90%；比表面积为750~850m2/g；1.7~10nm的二次孔占总孔容的50%以上；红外酸度为0.10~0.50mmol/g；离子交换容量≤0.10%；在25℃、P/P0为1.0条件下，水的吸附量<5.0%，以质量计。本发明专利技术提供的催化剂载体的制备方法包括如下步骤：将所述的改性Y沸石、所述氧化铝、所述无定形硅铝和粘合剂进行机械混合碾压、挤条成型，然后经干燥和焙烧即得到所述催化剂载体。本发明专利技术提供的以改性（深度脱铝）Y沸石作为酸性裂解组分制备成催化剂载体，适合用作多产中间馏分油的加氢裂化催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及ー种中油型加氢裂化催化剂载体及其制备方法。
技术介绍
加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的ー种转化过程。加氢裂化技术是充分利用石油资源、提高石油产品质量、确保能源绿色环保、满足能源市场需求的有效手段。加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂。人们一直致カ于对酸性组分或基质进行改性以调变载体的物化性质来满足催化剂在加氢裂化过程的需要。US4, 894，142公开了ー种加氢裂化催化剂，该催化剂含有无定型硅铝和一种低酸度的Y型分子筛，该分子筛的特点是在高温下处理原料分子筛，包括68(T780°C的水热处理·或高于700°C的通入惰性气体的干式热处理。该催化剂主要应用于多产中间馏分油的エ艺过程，然而由于该分子筛酸度比较低，导致催化剂的活性较低，这就要求提高加氢裂化反应温度，使得分子筛的热裂化趋势增强而抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受到影响。US5, 190，903公开了ー种用于多产中间馏分油加氢裂化催化剂的低酸度沸石，目的在于提高催化剂的中油选择性，其特点是选取了 NH4-TH)酸度〈I. 5mmol/g的改性Y型沸石，SiO2Al2O3摩尔比〈6，晶胞常数在2. 42(T2. 440nm。该沸石的主要制备特点是对水热处理后的低钠沸石进行干式焙烧脱羟基，脱羟基温度高于426°C，用该沸石作为酸性裂解组分制备的加氢裂化催化剂处理ー种VG0，转化率控制在85%吋，反应温度高达405 425°C，中油选择性只有55飞3%，催化剂的中油选择性提高不明显。CN200710012769. 5涉及ー种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该载体含ー种改性Y型分子筛。该改性分子筛以NH4NaY分子筛为原料，用六氟硅酸铵液相脱铝补硅，得到的分子筛经水热处理，最后用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理。该改性分子筛的硅铝摩尔比高达3(Tl00，红外酸度0. 3^0. 8mmol/g,且B酸/L酸大于8. O。该催化剂载体负载金属组分后应用于加氢裂化工艺过程，反应活性较高，中油选择性不理想，而且在生产改性Y分子筛时产生含氟的污水，对环境造成污染，不利于环保。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种中油型加氢裂化催化剂载体及其制备方法，将所述催化剂载体负载上加氢金属组分应用于重油加氢裂化工艺过程，具有较高的中油选择性和较好的裂解活性。本专利技术所提供的一种改性Y沸石，具有如下理化性质SiO2Al2O3摩尔比为30 120 ;晶胞常数为2. 420 2. 435nm ;相对结晶度彡90% ;比表面积为75(T850m2/g ; I. 7 IOnm的二次孔占总孔容的50%以上；红外酸度为0.10 0. 50mmol/g ;离子交換容量彡0. 10%，为质量百分含量；在25。。、P/P0为I. 0条件下，水的吸附量〈5. 0%,为质量百分含量。上述的改性Y沸石的SiO2Al2O3摩尔比具体可为50 120、53. 0,57. 7或113. 0 ；晶胞常数具体可为2. 428nm、2. 429nm或2. 425nm ;相对结晶度具体可为93%、96%或100% ；比表面积具体可为80(T850m2/g、824m2/g、829m2/g或846m2/g ；1. 7 IOnm的二次孔占总孔容具体可为 50% 60%、52. 4%,55. 1% 或 55. 6% ;红外酸度为 0. 10 0. 30mmol/g、0. 17mmol/g、0.23mmol/g或0. 29mmol/g ;在25。。、P/P0为I. 0条件下，水的吸附量具体可为2. 4%、2. 7%或3. 2%,为质量百分含量。本专利技术进一歩提供了上述改性Y沸石的制备方法，包括如下步骤(I)将NH4NaY沸石进行水热处理；(2)将步骤(I)得到的沸石进行低pH铵交换； (3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理；(4)用酸脱除步骤(3)得到的沸石中的非骨架铝即得到所述改性Y沸石。上述的制备方法中，步骤(I)中，所述NH4NaY沸石的理化性质如下结晶度彡90%,如 95% ;晶胞常数为 2. 468 2. 472nm，如 2. 470nm ;Si02/Al203 摩尔比为 4. 5 5. 5，如 5. I ；Na20含量< 3. 5%，如2. 3%，为质量百分含量；所述水热处理的温度可为500 700°C，具体可为560 650°C、560°C、600°C或650°C，水蒸汽压カ可为0. 01 I. OMPa,具体可为0. I 0. 15MPa、0. IOMPa或0. 15MPa,时间可为I. (TlO. 0小时，具体可为2 3. 5小时、2小时、3小时或3. 5小时。上述的制备方法中，步骤(2)中所述低pH铵交换在含有NH4+和H+的混合水溶液中进行；所述混合水溶液中，NH4+的摩尔浓度可为0. 5^3. Omol/L，如2. OmoI/L或I. 2mol/L，H+的摩尔浓度可为 0. 05 0. 6mol/L，具体可为 0. 15mol/L、0. 2mol/L 或 0. 15mol/L ；所述低pH铵交换的温度可为70 120 V，具体可为90 120で、90°C或120°C，时间可为0. 5^3. 0小时，具体可为广2小时、I小时、I. 5小时或2小时；步骤(2)中可包括f 3次所述低pH铵交換。上述的制备方法中，步骤(3)中，所述水热处理的温度可为50(T80(TC，具体可为650°C或680°C，水蒸汽压カ可为0. OTl. OMPa,具体可为0. IMPa或0. 2MPa,时间可为1.(TlO. 0小时，具体可为2 4小时、2小时、3小时或4小时；步骤(3)中所述水热处理的温度比步骤(I)中所述水热处理的温度高1(T20(TC，如 50。。或 120°C。上述的制备方法中，步骤(4)中，所述酸可为盐酸或硝酸等；所述酸的浓度可为0. I 3mol/L,具体可为 0. 4mol/L 或 0. 5mol/L ；所述脱除的温度可为6(Tl20°C，具体可为80°C、90°C或95°C，时间可为0. 5 5小时，具体可为I小时、I. 5小时或2小时。本专利技术所提供的一种加氢裂化催化剂载体，由上述的改性Y沸石、氧化铝和无定形娃招制成；所述催化剂载体中，所述改性Y沸石、氧化铝和无定形硅铝的质量配比可为(5 40) (30"75) : (5 40)，具体可为(30 40) :(30^36) :(30^42),40 30 :30、30 42 38 或30 36 :34。上述的催化剂载体中，所述催化剂载体的比表面积可为28(T450m2/g，具体可为316m2/g、332m2/g 或 308m2/g ;孔容可为 0. 28 0. 52mL/g，具体可为 0. 345mL/g、0. 367mL/g 或0.399mL/g ；所述氧化铝的孔容可为0. 8 I. 2mL/g,如I. OmL/g,比表面积可为30(T500m2/g，如400m2/g ；所述无定形硅铝中，SiO2的质量百分含量可为1(T90%，如50%，比表面积可为200 450m2/g，如 370m2/g，孔容可为 0. 5 0. 9mL/g本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性Y沸石，其特征在于：所述改性Y沸石具有如下理化性质：SiO2/Al2O3摩尔比为30~120；晶胞常数为2.420~2.435nm；相对结晶度≥90%；比表面积为750~850m2/g；1.7~10nm的二次孔占总孔容的50%以上；红外酸度为0.10~0.50mmol/g；离子交换容量≤0.10%；在25℃、P/P0为1.0条件下，水的吸附量<5.0%，以质量计。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：齐邦峰，刘丽芝，陈淳，吴晶晶，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油气开发利用公司，
类型：发明
国别省市：