一种烃类裂化催化剂的制备方法技术

技术编号:7754531 阅读:223 留言:0更新日期:2012-09-12 17:07
一种烃类裂化催化剂的制备方法,以凝胶法制备合成NaY分子筛的胶体为原料,经喷雾干燥得到平均粒度65-80微米的微球,先将所得微球经300-750℃固化,再将所得微球在80-100℃水热处理一定时间,得到NaY分子筛微球,然后经常规方法稀土改性,得到烃类裂化催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及,确切说,涉及ー种以凝胶法制备合成NaY分子筛的胶体为原料,经喷雾干燥得到平均粒度65-80微米的微球,先将所得微球经300-750°C固化,再将所得微球在80-100°C水热处理一定时间,得到NaY分子筛微球,然后经常规方法稀土改性得到烃类裂化催化剂的方法,属于无机化学合成

技术介绍
流化催化裂化作为原油二次加工的重要手段,其每ー微小的进步都将为企业带来巨大的经济效益。因此,关于流化催化裂化催化剂的制备技术的进步仍然是流化催化裂化エ艺获得最大效益的重要手段。现代烃类流化催化裂化催化剂主要由分子筛和载体两大部分组成,有些催化剂也含有ー种或几种添加剂作为第三组分。由于Y型分子筛独特的结构和在FCC反应再生操作 条件下良好的热和水热稳定性,在今后相当长的一段时间它仍将是FCC催化剂中不可替代的活性组分。从1960’s分子筛催化剂出现到目前,Y型分子筛FCC催化剂的制备エ艺大致可归纳为两种类型(I)分子筛单独制备,然后与载体复合成型;这ー类又分为“全合成法”和“半合成法”两制备エ艺。(2)分子筛由成型的高岭土微球经原位晶化,部分高岭土转化为Y沸石,部分高岭土作为载体,称为“全白土工艺”。CN1034680、CN1064499、CN1270203、CN1247885 等专利报道了 Y 分子筛单独制备,然后与载体复合成型的烃类流化催化催化剂制备技木。USP3503900USP350694、USP3663165、USP3932268、USP3657154、USP4493902、EP3367886、CN1233862、CN1429882、CN101439296、CN101391780、CN101664691A 等专利报道了以高岭土为主要原料的原位晶化烃类催化剂制备技木。无论Y分子筛单独制备再成型エ艺,还是高岭土微球原位晶化的“全白土工艺”,晶化过程中液固比都较大,最后造成晶化母液多,处理困难,污染大;同时产率也低,生产成本尚。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种优于现有烃类流化催化裂化催化剂制备技术的方法,该法有以下优点制备过程简单,晶化母液少,催化剂活性组分Y分子筛含量高。现详述本专利技术的技术方案。一种流化催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,操作步骤第一歩NaY分子筛胶体浆液的制备按照常规NaY分子筛制备方法中所采用的方法制备导向剂(US3639099),将水玻璃溶液、高碱偏铝酸钠溶液和化学水按(10-20) Na2O Al2O3 (10-20) SiO2 (250-400)H2O的摩尔比混合,搅拌均匀后,经室温至70°C陈化0. 5 24h,即得导向剂。在室温、搅拌条件下,依次将去离子水、导向剂、硫酸铝和低偏铝酸钠溶液加到水玻璃溶液中,加完后继续强烈搅拌5-30min,得合成NaY分子筛的胶体浆液,其摩尔配比为(I. 3-6. 0)Na2O Al2O3 (5. 5-16) SiO2 (100-300)H2O,导向剂占投料中铝源的 I IOwt % )。第二步喷雾成型、固化 将第一歩所得合成NaY分子筛的胶体浆液经喷雾干燥成型,得到平均粒径65-80微米的微球,然后将微球在300-750°C固化30-150min。第三步水热处理在第二步所得的固化微球中加入化学水,固液质量比为I : I 100,在80_100°C处理一定时间,过滤,水洗,得到NaY分子筛结晶微球。第四步稀土改性处理将第三步所得的NaY分子筛晶化微球采用本领域技术人员公知的稀土交換、焙烧、铵交换等过程,即得到烃类流化催化裂化催化剂。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术做进ー步说明,但并不因此而限制本专利技术的内容。在各实施例和对比例中,分子筛的结晶度根据RIPP 146-90标准方法测定(《石油化工分析方法(RIPP实验方法)》,杨翠定等编,科学出版社。实施例I(I)室温、搅拌条件下将854mL高碱偏铝酸钠溶液(Na2O含量278g/L,Al2O3含量40. 3g/L,比重I. 326,中石化催化剂长岭分公司产品)加入到1200mL水玻璃(SiO2含量253. 5g/L,模数3. 25,比重I. 256,中石化催化剂长岭分公司产品)中,混合均匀后,室温下陈化24h即得摩尔配比为16Na20 15Si02 Al2O3 320H20的导向剂。在25°C、搅拌条件下,按照合成配比2. 70Na20 8. 4Si02 Al2O3 209H20(导向剂占投料中铝源的5% ),将制得的导向剂、离子水、硫酸铝和低偏铝酸钠溶液加到水玻璃溶液中,加完后继续强烈搅拌15min,得合成NaY分子筛的胶体浆液。(2)将第一歩所得合成NaY分子筛的胶体浆液经喷雾干燥成型,得到平均粒径70微米的微球,然后将微球在550°C固化60min。(3)将⑵所得的固化微球中加入化学水,固液质量比为I : 10,在90°C处理28h,过滤,水洗,得到结晶度为65%的NaY分子筛结晶微球I。实施例2(I)在室温和搅拌条件下,将825毫升的高碱偏铝酸钠溶液(Na2O的含量为278克/升,Al2O3的含量为40. 3克/升,比重为I. 326,由中石化催化剂长岭分公司生产)加到1430毫升的水玻璃溶液(SiO2的含量为253. 5克/升,模数为3. 25,比重为I. 256,由中石化催化剂长岭分公司生产)中,混合均匀后,在35°C陈化20小时,从而得到摩尔配比为18Na20 Al2O3 19. 5Si02 366H20 的导向剂。在25°C、搅拌条件下,按照合成配比3. INa2O Al2O3 9. 3Si02 200H20(导向剂占投料中铝源的4% ),将制得的导向剂、离子水、硫酸铝和低偏铝酸钠溶液加到水玻璃溶液中,加完后继续强烈搅拌30min,得合成NaY分子筛的胶体浆液。(2)将第一歩所得合成NaY分子筛的胶体浆液经喷雾干燥成型,得到平均粒径80微米的微球,然后将微球在650°C固化90min。(3)将⑵所得的固化微球中加入化学水,固液质量比为I : 15,在95°C处理28h,过滤,水洗,得到结晶度为75%的NaY分子筛微球2。实施例3将得到的NaY分子筛微球I和2采用本领域技术人员公知的方法分别进行稀土交换(氧化镧百分含量都是5% )、两次焙烧、两次铵交换,水洗、干燥,得到催化剂1(氧化镧4. 7%、氧化钠0. 38)和催化剂2 (氧化镧4. 8%、氧化钠0. 37)。具体实施如下取分子筛微球200g,用4%稀盐酸调PH值至3. 5,加入氯化镧溶液65mL(340g/L,比重I. 51)交换30min,过滤,烘干,650°C焙烧90min。然后在含有70g硫酸铵的IOOOmL溶液中交换30分钟,过滤,水洗,烘干,650°C焙烧90min。继续在含有70g硫酸铵的IOOOmL溶液中交换30分钟,过滤,水洗,烘干,得到烃类催化剂。微反活性实验数据权利要求1.,其特征为以凝胶法制备合成NaY分子筛的胶体为原料,经喷雾干燥得到平均粒度65-80微米的微球,先将所得微球经300-750°C固化,再将所得微球在80-100°C水热处理一定时间,得到NaY分子筛微球,然后经常规方法稀土改性,得到烃类裂化催化剂。2.根据权利要求I所本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:于心玉
申请(专利权)人:山东多友科技有限公司
类型:发明
国别省市:

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