含有取代的3-(4-硝基苯氧基)吡唑的除草剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一些新颖的取代３－（４－硝基苯氧基）吡唑及其作为除草剂的用途。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal compositions containing substituted 3- (4-) phenoxy pyrazole

The present invention relates to novel substituted 3 - (4 - phenoxy) pyrazole and their use as herbicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及某些新颖的取代的3-(4-硝基苯氧基)吡唑及其作为除草剂的用途。未经防治的杂草生长依然是我们环境中的一个问题。在生长的庄稼内，未经防治的杂草生长因与庄稼争夺日光、水份和土壤营养物，通常造成庄稼的产量和质量下降。为了防治杂草生长人们开发了一些除草剂。但是，许多除草剂在防治杂草所必须的除草剂施用量之下损害附近的有用植物。而且，许多非选择性除草剂存在环境方面的问题。本领域中已知的某些取代的吡唑醚衍生物具有除草活性，如Plath等人的美国专利4，298，749中所述。Plath指出，这些吡唑醚最好在吡唑环的4-位上带有羰基取代基(最好是烷氧羰基取代基，如甲氧羰基)。Rlath还借助于实施例指出，在吡唑环1-位上最好有氢(hydrido)或羰基取代基。Plath提出，某些吡唑芳基醚是除草剂，而且特别揭示出具有特定苯环取代基，例如间-(硝基、甲氧基或氰基)或对-(氯、氟、甲基或甲氧羰基)的某些吡唑苯基醚类。虽然Plath披露出某些吡唑苯基醚具有除草活性，但是活性水平还要求按独特的取代方式在吡唑环的1-、4-和5-位上有特定的取代基。这种苯环在一个间位上还有这样一种取代基，该取代基是(Ⅰ)氢原子团或者最好是(Ⅱ)分子量不高于约300的非氢的取代基。据发现，苯环上对位硝基取代基和吡啶环上1-、4-和5-位取代基的这种独特的组合，提供了一类具有除草活性的化合物，而且苯环上间位取代基(如果有的话)的性质对于除草活性来说并不关键。这类独特的化合物被定义为3-苯氧基吡唑及其农学上适用的盐，其中(a)吡唑环1-位上有甲基、乙基、卤代甲基或卤代乙基取代基，在4-位上有氢、卤或硝基取代基，而且在5-位上有氯、氰基、卤代甲基、卤代乙基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基或甲氧甲基取代基;而且(b)苯环具有分子量不高于约300以及由H、C、Cl、F、Br、I、N、S、O、Si和P组成的元素组中选出的一种或多种元素组成的间位取代基和对硝基取代基。优选的间位取代基为不多于10个，最好不多于8个碳原子的有机原子团，而且优选分子量低于约300、更优选低于约250、最优选低于约200的而且含有H、C、Cl、F、Br、I、N、S、O、Si和P元素组中选出的一种或多种原子的原子团。所说的有机原子团最好具有从H、C、Cl、F、Br、N、S和O元素组中选出的一种或多种原子。所说的吡唑环在4-位上最好有卤取代基，优选Cl或Br。此吡唑环的5-位上优选有卤代甲基、卤代乙基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基取代基，更优选在5-位上具有卤代甲基或甲磺酰基取代基。所说的间位有机原子团，通常包含不多于约10个(优选不多于约8个)碳原子的一个饱和或不饱和的碳链，该碳链可以是直链、支链或环状的，而且可任意被如卤、硝基、氰基和羟基等各种取代基取代。该基团分子量不高于大约300，优选不高于大约250，最好不高于大约200。此碳链可以直接连接到苯环上或者通过一个或多个二官能度取代基连接到苯环上。所说的二官能度取代基选自(Ⅰ)包含一个或多个由N、S、O和P(优选N和O)元素组中选出的杂原子(或由其构成)的取代基和(Ⅱ)包含一个或多个C和S原子的取代基，并且连接到一个或多个所说的杂原子上(优选羰基)。所说的碳链可以被选自(Ⅰ)包含一个或多个选自N、S、O和P(优选O、N和S)元素组中杂原子的取代基和(Ⅱ)包含一个或多个C和S原子并且连接到一个或多个所说杂原子上的取代基(优选羰基或磺酰基)中的一个或多个取代基所任意终断或终止。所说的杂原子可以被烷基、烷氧基等取代基任意取代。所说的碳链也可以被(Ⅰ)芳基，优选被卤、硝基、氰基、烷氧基、卤代烷基、氨基、羟基等取代基任意取代的苯基或苯烷基，或者(Ⅱ)含有从N、O和S元素组中选出的1-3个杂原子的、3-7元饱和或不饱和杂环基团所任意取代。本专利技术独特类别3-苯氧基吡唑的优选具体方案是由式Ⅰ所代表的化合物及其农学上适用的盐类 其中R1是甲基、乙基、卤代甲基或卤代乙基;R2是氯、氰基、卤代甲基、卤代乙基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基或甲氧甲基;R3是氢、卤或硝基;以及 Ra选自氢、羟基、卤、氰基、烷基、链烯基、炔基，它们被一个或多个羟基、卤、氰基、烷氧基、氨基、烷胺基、烷硫基、苯基、羟羰基、烷羰基、烷氧羰基、氨羰基、烷胺羰基、烷羰氧基、二(烷氧)羰基、二(烷氧羰基)、烷氧烷胺羰基、烷亚磺酰基、烷磺酰基、烷氧羰基烷磺酰基、膦酰基和烷基氧膦基取代或未取代;Rb选自羟基、氢、卤、烷基、烷氧基、链烯氧基、炔氧基、苯氧基、苄氧基、肼基、烷肼基、肟基、苯基胺基、苯硫基、烷硫基、氨基、烷胺基、链烯胺基、炔胺基、二、三或四(烷氧基)、二(烷胺基)、烷胺烷氧基、烷氧烷胺基、羟羰基、烷胺氧基、烷氧胺基、烷硫烷氧基、烷硫烷基、烷氧烷基、烷磺酰烷氧基、烷亚磺酰烷氧基、烷磺酰胺基、烷磺酰烷胺基、羟羰烷胺基、烷氧羰烷基、烷羰烷氧基、烷氧羰链烯氧基、烷氧羰烷氧基、烷氧羰烷硫基、烷羰胺基、胺羰烷胺基、二(烷氧羰基)烷氧基、烷胺羰烷氧基、羟羰烷胺基、烷氧羰烷胺基、烷羰氧烷氧基、烷羰氧二(烷氧基)、烷羰氧烷胺基、烷氧羰氧烷氧基、烷氧烷基羰氧烷氧基、烷氧羰胺烷氧基、烷氧羰烷氧胺基、烷氧羰基烷羰氧烷氧基、链烯胺硫羰胺基、烷氧羰基肟基、烷氧肟基、烷基羰基肟基和烷基膦酰烷氧基;Rc是氢、烷基、苄基、链烯基、炔基、烷氧羰基、烷羰基、烷磺酰基、烷亚氨基、烷氧亚氨基、烷氧羰亚氨基、Rx-烷基或Rx-链烯基，其中Rx是卤、羟基、氰基、一、二、三或四(烷氧基)、炔氧基、烷胺基、烷硫基、烷亚磺酰基、烷磺酰基、烷膦酰基、烷基氧膦基、卤代羰基、烷羰基、羟羰基、烷氧羰基、链烯氧羰基、苄氧羰基、苯氧羰基、苯基胺羰基、烷基肼基羰基、氨羰基、链烯胺基羰基、烷胺羰基、苄胺羰基、硫羰基、苯硫代羰基、烷硫代羰基、烷氧烷基硫代羰基、二(烷氧羰基)、烷羰基烷氧羰基、烷亚磺酰烷氧羰基、烷氧羰基烷羰基、烷氧羰基烷胺羰基、羟羰基烷胺羰基、二、三、四(烷氧)羰基、烷氧链烯氧羰基、烷硫基烷氧羰基、烷胺基烷氧羰基、二(烷胺基)羰基、烷氧基烷胺基羰基、烷氧胺基羰基、烷磺酰基胺基羰基、苯磺酰基胺基羰基、烷氧羰基羰氧基、烷氧羰基烷羰氧基、烷氧羰基胺基、烷氧羰基烷硫基、烷氧羰基烷胺羰基、烷羰基胺羰基、烷羰氧基二(烷氧)羰基、烷氧烷羰氧基二(烷氧)羰基、烷氧羰基羰氧基二(烷氧)羰基、烷氧羰基烷羰氧基双(烷氧)羰基、烷氧羰基胺基烷氧基羰基、烷磺酰基烷氧羰基、烷磺酰胺羰基、烷膦酰烷氧羰基、烷氧羰基肟基羰基、烷氧基肟基羰基或烷基肟基羰基。Rd和Re独立地选自氢、烷基、链烯基、炔基、苄基、苯基、烷氧基、链烯氧基、苄氧基、甲酰基、烷羰基、苯羰基、烷磺酰基、氨羰基、烷氧羰基、烷氧烷基、烷硫基烷基、烷胺基烷基、烷磺酰基烷基、卤代羰基烷基、羟羰基烷基、烷氧羰基烷基、二、三(烷氧基)苯硫基烷基、二(烷胺基)烷基、烷膦酰基烷基或烷基甲硅烷基烷基;或者Ra为氢或烷基，而且Re是氨基、烷胺基、苯基胺基或烷氧羰基烷胺基;或者Rd和Re一起是一个有2-6个碳原子的环烷基链;Rg选自氢、烷基、羟羰基烷基、烷氧羰烷基、烷胺羰烷基、烷硫羰烷基、二(烷氧)羰烷基和二(烷氧羰基)本文档来自技高网...

【技术保护点】
３－苯氧基吡唑或其农学适用的盐，其中：所说的苯环有对位硝基取代基；所说的吡唑环在１－位上带有甲基、乙基、卤代甲基或卤代乙基取代基，在４－位上带有氢、卤或硝基取代基；在５－位上具有氯、氰基、卤代甲基、卤代乙基、甲硫基、乙硫基、甲亚磺酰基、乙亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基或甲氧甲基取代基。

【技术特征摘要】
US 1987-6-8 059,431;US 1987-6-8 059,712;US 1988-4-1.3-苯氧基吡唑或其农学适用的盐，其中所说的苯环有对位硝基取代基；所说的吡唑环在1-位上带有甲基、乙基、卤代甲基或卤代乙基取代基，在4-位上带有氢、卤或硝基取代基；在5-位上具有氯、氰基、卤代甲基、卤代乙基、甲硫基、乙硫基、甲亚磺酰基、乙亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基或甲氧甲基取代基。2.权利要求1的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的吡唑环在1-位上带有甲基取代基。3.权利要求2的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的吡唑环在4-位上带有卤取代基。4.权利要求3的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的吡唑环在4-位上带有氯或溴取代基。5.权利要求4的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的吡唑环在5-位上带有三氟甲基、二氟甲基或甲磺酰基取代基。6.权利要求1的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的苯环带有分子量小于300募湮蝗〈档娜〈∽酝檠趸⒙贝檠趸⒍ㄍ檠趸⑼檠豸驶⑼檠豸释檠趸濒释檠趸⑼榛酋０被驶檠趸⑼榘被Ⅳ腔榘被⑼檠醢被⑼檠跬榘被Ⅳ腔驶榘被屯檠豸释檠跹前被 7.权利要求6的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的吡唑环在4-位上带有氯或溴取代基。8.权利要求7的3-苯氧基吡唑或其盐，其中所说的吡唑环在5-位上带有二氟甲基、三氟甲基或甲磺酰基取代基。9.一种包含有效量3-苯氧基吡唑或其农学适用盐的除草组合物，其中所说的苯环带有对位硝基取代基;所说的吡唑环在1-位上带有甲基、乙基、卤代甲基或卤代乙基取代基;在4-位上带有氢、卤或硝基取代基;在5-位上带有氯、氰基、卤代甲基、卤代乙基、甲硫基、乙硫基、甲亚磺酰基、乙亚磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基或甲氧甲基取代基。10.权利要求9的组合物，其中所说的吡唑环在1-位带有甲基取代基。11.权利要求10的组合物，其中所说的吡唑环在4-位上带有氯或溴取代基。12.权利要求11的组合物，其中所说的吡唑环在5-位上带有三氟甲基、二氟甲基或甲磺酰基取代基。13.权利要求9的组合物，其中所说的苯环带有分子量小于300的间位取代基，所说的取代基选自烷氧基、卤代烷氧基、二(烷氧基)、烷氧羰基、烷氧羰烷氧基、氨羰烷氧基、烷磺酰氨羰烷氧基、烷氨基、羟基烷氨基、烷氧氨基、烷氧烷氨基、羟基羰基烷氨基和烷氧羰基烷氧亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：库尔特莫德里泽，迈克尔戴维罗杰斯，李联芳，丹尼思基思安德逊，拉珍德拉库马星，布鲁斯约翰盖德，莉莎路意丝托伦斯，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]