杀节肢动物的吡唑磺酸酯类制造技术

Ｒ↑［１］－ＳＯ↓［２］－Ｏ－Ｑ具有下式的杀节肢动物的化合物以及含有该类化合物的组合物，并用该类化合物控制节肢动物，其中Ｒ↑［１］和Ｑ的定义见本发明专利技术申请。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Pyrazole sulfonic acid esters of arthropods

R = 1 - SO: 2 - O - Q has the type of arthropod animal kill compounds and compositions containing the compounds, and use of the compounds to control arthropod animal, including the definition of R = 1 and Q see the application of the invention.

【技术实现步骤摘要】
杀节肢动物的吡唑磺酸酯类的制作方法美国专利3，966，574公开了有3个杂原子的含有1个芳杂环的具有杀虫作用的磺酸酯类。美国专利4，791，127公开了具有杀虫作用的噻唑磺酸酯，Jacobsen等(Pest.Sci.，(1990)，29，96-100)公开了具有杀虫作用的噁唑磺酸酯类。具有杀节肢动物的作用的式Ⅰ吡唑磺酸酯类迄今没有公开过。本专利技术涉及式Ⅰ化合物，包括所有几何异构体和立体异构体，及其农业上适用的盐、含有它们的农用组合物以及它们在农业和非农业环境方面用作控制节肢动物和线虫的应用。该类化合物是其中Q系选自以下基团 G系选自基团S、S(＝O)、S(＝O)2、C＝S和C＝O;R1系选自基团C1～C3烷基和C1～C3卤代烷基;R2系选自基团C1～C6烷基、C3～C6环烷基、C2～C6链烯基和C2～C6炔基，它们中的每一个均可以任意地由R5取代;或者R2系选自基团C1～C6卤代烷基、N(R7)R8、C3～C6环卤代烷基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6卤代炔基、C4～C7环烷基烷基和由R6取代的C4～C7环烷基烷基;R3和R4系独立地选自基团H、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6卤代烷硫基、C3～C6环卤代烷基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6卤代炔基、C4～C7环烷基烷基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C2～C6烷氧基羰基、C2～C6烷基羰基、甲酰基、卤素、OH、NO2、N(R14)R15、C(O)N(R14)R15、CN和由W任意取代的苯基;C1～C6烷基;C3～C6环烷基;C2～C6链烯基;C2～C6炔基;这里各个C1～C6烷基、C3～C6环烷基、C2～C6链烯基和C2～C6炔基可以由R13任意地取代;R5和R13系独立地选自基团CN、SCN、NO2、OR9、SR9、S(O)R9、SO2R9、OC(O)R9、OSO2R9、Si(R9)(R10)(R11)、CO2R9、C(O)N(R9)R10、C(O)R9、N(R9)R10和由R12任意取代的苯基;R6系选自基团卤素、CN和C1～C2烷基;R7系选自以下基团由R16任意取代的C1～C6烷基，由R19任意取代的C3～C6环烷基，以及由R19任意取代的C4～C7环烷基烷基;R8系选自基团H、CN、C1～C6卤代烷基以及由CN任意取代的C1～C6烷基;R7和R8可以连在一起形成-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-或-CH2CH2-O-CH2CH2-;R9、R10和R11系独立地选自基团C1～C3烷基和C1～C3卤代烷基;R12和W系独立地选自以下基团卤素、C1～C2烷基、C1～C2卤代烷基、C1～C2烷氧基、C1～C2卤代烷氧基、C1～C2烷硫基、C1～C2卤代烷硫基、C1～C2烷基亚磺酰基、C1～C2卤代烷基亚磺酰基、C1～C2烷基磺酰基、C1～C2卤代烷基磺酰基、NO2和CN;R14和R15系独立地选自基团H、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C2～C6烷基羰基、C2～C6烷氧基羰基、C1～C6烷基磺酰基和C(O)N(R17)R18;或者R14和R15连在一起形成-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-或-CH2CH2-O-CH2CH2-;R16系选自以下基团1-5个卤素、CN、C1～C2烷氧基、C1～C2烷硫基、C1～C2烷基磺酰基和C3～C6三烷基硅烷基;R17和R18系独立地选自基团H和C1～C3烷基;R19系选自以下基团1-5个卤素、C1～C3烷基、CN、C1～C2烷氧基、C1～C2烷硫基、C1～C2烷基磺酰基和C3～C6三烷基硅烷基。较好的化合物A是下述式Ⅰ化合物，其中G系选自基团S(＝O)2和C＝OR1系选自基团CH3和ClCH2;R2系选自基团C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C2～C6链烯基、C2～C6卤代链烯基和N(R7)R8;R3和R4系独立地选自基团H、C1～C2烷基、C1～C2卤代烷基、C1～C2烷氧基、N(R14)R15和卤素;R14和R15系独立地选自基团H和C1～C6烷基。较好的化合物B是优先选用的化合物A(其中Q为Q-1)。较好的化合物C是优先选用的化合物A(其中Q为Q-2)。较好的化合物D是优先选用的化合物A(其中Q为Q-3)。本专利技术的一些化合物可以以一种或多种立体异构体形式存在。各种不同的立体异构体包括对映异构体、非对映异构体和几何异构体。本
的专业人员明白，一种立体异构体比另一种立体异构体的活性要高，并且明白如何分离所述立体异构体。因此，本专利技术包括式Ⅰ化合物及其农业上适用盐的各个立体异构体的混合物以及各个旋光异构体的混合物。在以上叙述中，单独或在复合词(如卤代烷基)中应用的术语“烷基”意指直链或支链的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或各种丁基、戊基或己基异构体。烷氧基是指甲氧基和乙氧基。链烯基意指直链或支链的烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和各种丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。环烷基烷基是指连接在直链或支链C1～C4亚烷基上的环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“三烷基硅烷基”意指带有3个烷基取代基的硅。术语“烷氧基”是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和各种丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。术语“烷氧基羰基”是指CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)和各种丁氧基-、戊氧基-或己氧基羰基异构体。术语“烷基羰基”是指CH3C(＝O)、CH3CH2C(＝O)、CH3CH2CH2C(＝O)、(CH3)2CHC(＝O)和各种丁基-、戊基-或己基羰基异构体。术语“烷基磺酰基”是指CH3S(O)2、CH3CH2S(O)2、CH3CH2CH2S(O)2、(CH3)CHS(O)2和各种丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。术语“烷基亚磺酰基”是指CH3S(O)和CH3CH2S(O)。单独或在复合词(如卤代烷基)中的术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，所述烷基可以部分地或完全地由相同或不同的卤原子取代。卤代烷基的实例包括CH2CH2F、CF2CF3和CH2CHFCl。术语“卤代链烯基”和“卤代炔基”与术语“卤代烷基”的定义类似。在取代基中碳原子的总数以“Ci～Cj”词头表示，这里i和j是数字1～7。例如C2烷氧基羰基指C(O)OCH3，C3烷氧基羰基指C(O)OCH2CH3。式Ⅰ化合物可以通过相应的羟基吡唑(1)与合适的磺酰卤及碱(如三乙胺或吡啶)于溶剂(如二氯甲烷或四氢呋喃)中反应制得，见下面反应式1。熟悉本
的技术人员明白，羟基化合物(1)可以吡唑啉酮互变异构体形式存在。反应式1～8中，R1、R2、R3、R4和G的定义同前。反应式1合成羟基吡唑的一般综述见Wiley等，The Chemistry of Hetrocyclic Compounds，Pyrazolones，Pyrazolidones and Derivatives，Vol.20，Wiley，New York，(1964)。更具体地说，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物，Ｒ↑［１］－ＳＯ↓［２］－Ｏ－ＱⅠ其中Ｑ系选自以下基团，＊＊＊Ｑ－１，＊＊＊Ｑ－２和＊＊＊Ｑ－３；Ｇ系选自基团Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）↓［２］、Ｃ＝Ｓ和Ｃ＝Ｏ；Ｒ↑［１］系选自基团Ｃ↓［１］～Ｃ↓［３］烷基和Ｃ↓［１］～Ｃ↓［３］卤代烷基；Ｒ↑［２］系选自基团Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］链烯基和Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］炔基，它们中的每一个均可以任意地由Ｒ↑［５］取代；或者Ｒ↑［２］系选自基团Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｎ（Ｒ↑［７］）Ｒ↑［８］、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［６］环卤代烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］卤代链烯基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］卤代炔基、Ｃ↓［４］～Ｃ↓［７］环烷基烷基和由Ｒ↑［６］取代的Ｃ↓［４］～Ｃ↓［７］环烷基烷基；Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］系独立地选自基团Ｈ、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷硫基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤代烷硫基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［６］环卤代烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］卤代链烯基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］卤代炔基、Ｃ↓［４］～Ｃ↓［７］环烷基烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤代烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基磺酰基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤代烷基磺酰基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］烷氧基羰基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］烷基羰基、甲酰基、卤素、ＯＨ、ＮＯ↓［２］、Ｎ（Ｒ↑［１４］）Ｒ↑［１５］、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ↑［１４］）Ｒ↑［１５］、ＣＮ和由Ｗ任意取代的苯基；Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基；Ｃ↓［３］～Ｃ↓［６］环烷基；Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］链烯基；Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］炔基；这里各个Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］链烯基和Ｃ↓［２］～Ｃ↓［６］炔基可以由Ｒ↑［１３］任意地取代；Ｒ↑［５］和Ｒ↑［１３］系独立地选自基团ＣＮ、ＳＣＮ、ＮＯ↓［２］、ＯＲ↑［９］、ＳＲ↑［９］、Ｓ（Ｏ）Ｒ↑［９］、ＳＯ↓［２］Ｒ↑［９］、ＯＣ（Ｏ）Ｒ↑［９］、ＯＳＯ↓［２］Ｒ↑［９］、Ｓｉ（Ｒ↑［９］）（Ｒ↑［１０］）（Ｒ↑［１１］）、ＣＯ↓［２］Ｒ↑［９］、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ↑［９］）Ｒ↑［１０］、Ｃ（Ｏ）Ｒ↑［９］、Ｎ（Ｒ↑［９］）Ｒ↑［１０］和由Ｒ↑［１２］任意取代的苯基；Ｒ↑［６］...

【技术特征摘要】
US 1992-4-13 867,8431.式Ⅰ化合物，其中Q系选自以下基团，G系选自基团S、S(=O)、S(=O)2、C=S和C=O；R1系选自基团C1～C3烷基和C1～C3卤代烷基；R2系选自基团C1～C6烷基、C3～C6环烷基、C2～C6链烯基和C2～C6炔基，它们中的每一个均可以任意地由R5取代；或者R2系选自基团C1～C6卤代烷基、N(R7)R8、C3～C6环卤代烷基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6卤代炔基、C4～C7环烷基烷基和由R6取代的C4～C7环烷基烷基；R3和R4系独立地选自基团H、C1～C6卤代烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C1～C6烷硫基、C1～C6卤代烷硫基、C3～C6环卤代烷基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6卤代炔基、C4～C7环烷基烷基、C1～C6烷基亚磺酰基、C1～C6卤代烷基亚磺酰基、C1～C6烷基磺酰基、C1～C6卤代烷基磺酰基、C2～C6烷氧基羰基、C2～C6烷基羰基、甲酰基、卤素、OH、NO2、N(R14)R15、C(O)N(R14)R15、CN和由W任意取代的苯基；C1～C6烷基；C3～C6环烷基；C2～C6链烯基；C2～C6炔基；这里各个C1～C6烷基、C3～C6环烷基、C2～C6链烯基和C2～C6炔基可以由R13任意地取代；R5和R13系独立地选自基团CN、SCN、NO2、OR9、SR9、S(O)R9、SO2R9、OC(O)R9、OSO2R9、Si(R9)(R10)(R11)、CO2R9、C(O)N(R9)R10、C(O)R9、N(R9)R10和由R12任意取代的苯基；R6系选自基团卤素、CN和C1～C2烷基；R7系选自以下基团由R16任意取代的C1～C6烷基，由R19任意取代的C3～C6环烷基，以及由R19任意取代的C4～C7环烷基烷基；R8系选自基团H、CN、C1～C6卤代烷基以及由CN任意取代的C1～C6烷基；R7和R8可以连在一起形成-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、...

【专利技术属性】
技术研发人员：BL芬克尔斯坦，
申请(专利权)人：邓莉娜有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]