含环已烷衍生物的杀虫剂及其杀虫方法技术

公开了一种杀虫组合物及其用所述杀虫组合物的杀虫方法。其中所述杀虫组合物含有以式（ＩＡ）所示环己烷衍生物或其盐作为有效成分，或者含有包括上述式（ＩＡ）所示环己烷衍生物或其盐的以式（ＩＢ）所示环己烷衍生物或其盐作为有效成分。式（ＩＡ）和式（ＩＢ）中的取代基详见说明书。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Insecticide containing cyclohexane derivatives and its insecticidal method

Pesticidal composition and method of using the same. The insecticidal composition containing formula (IA) shown in cyclohexane derivatives or salts thereof as active ingredients, or contains the type (IA) shown in cyclohexane derivatives or their salts by formula (IB) shown in cyclohexane derivative or salt thereof as active ingredient. Type (IA) and formula (IB) in accordance with the instructions of the substituents.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及的是式(ⅠA)所示环己烷衍生物，其盐，含式(ⅠB)所示环己烷衍生物或其盐作为有效成分的杀虫剂，以及应用这些环己烷衍生物或其盐的杀虫方法。 式中R1′代表氢原子，乙基，正丙基，正丁基，异丁基或仲丁基，R2′代表氢原子，卤原子或C1-C5烷基，R3′代表卤原子，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，C1-C5烷亚磺酰基，C1-C5烷磺酰基或-N(R7′)R8′(其中R7′和R8′可以相同或不同，分别代表氢原子或C1～C3烷基，并且R7′和R8′可以通过4至6亚甲基连结一起)，R4′代表氢原子，C1-C5烷基或C2-C5烷氧羰基，R5′代表羟基，苯羰氧基或苯环上有1至5个取代基的苯羰氧基(其中的取代基可以相同或不同，选自卤原子，C1-C3烷基和C1-C3烷氧基)，以及R6′代表C1-C5烷基，C2-C6环烷基或被C1-C3烷基取代的环烷基，条件是当R1′是乙基，R2′是甲基，R3′是卤原子或甲硫基，R4′是氢原子和R5′是羟基，R6′是除乙基或正丙基外的取代基。 式中R1代表氢原子，C1-C16烷基，C1-C5卤烷基，C2-C5链烯基，C2-C5烷氧烷基，苯基，含有1至5个取代基的苯基(其中的取代基可相同或不同，选自卤原子，C1-C3烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，苄基或含有1至5个取代基的苄基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，R2代表氢原子，卤原子，C1-C5烷基，C1-C5卤烷基，苯基或含有1至5个取代基的苯基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，R3代表氢原子，卤原子，C1-C5烷基，C1-C5卤烷基，C1-C5烷氧基，C1-C5卤烷氧基，C1-C5烷硫基，C1-C5卤烷硫基，C1-C5烷亚磺酰基，C1-C5卤烷亚磺酰基，C1-C5烷磺酰基，C1-C5卤烷磺酰基，苯氧基，含有1至5个取代基的苯氧基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C2烷基和C1-C2烷氧基组成的基团组)，苯硫基，含有1至5个取代基的苯硫基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C2烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，-N(R7)R8(式中R7和R8可相同或不同，分别代表氢原子，或C1-C3烷基，并且R7和R8可通过4至6亚甲基连结在一起)，或C2-C5烷羰氧基，R4代表卤原子，C1-C5烷基或C2-C5烷氧羰基，R5代表羟基，卤原子，C1-C5烷硫基，C1-C5链烯硫基，-N(R9)R10(式中R9和R10可相同或不同，分别代表氢原子，C1-C3烷基或C1-C3链烯基)，C2-C8烷羰氧基C3-C6环烷羰氧基，苯基羰氧基或苯环上具有1至5个取代基的苯基羰氧基(其中取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，R6代表C1-C18烷基，C3-C6环烷基，含有取代基的环烷基(其中所述的取代基可以相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基组成的基团组)，C2-C17链烯基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷硫基烷基苯氧烷基或苯环上具有1至5个取代基的苯氧烷基(其中取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基，和C1-C3烷氧基组成的基团组。日本专利公开号4/1987，25，762/1989，110，674/1989和193，250/1989披露某些式(lB)所示环己烷衍生物或其盐具有除草活性或植物生物调节活性，但是上述专利未涉及式(1A)所示环己烷衍生物或它们的盐。亦即，这些专利没有公开式(1A)和式(1B)所示环己烷衍生物或它们的盐具有杀虫活性，也没有暗示这一点。本专利技术者对新的杀虫剂做了深入的研究，结果发现，式(1A)所示的环己烷衍生物或它们的盐是文献未知的新化合物，并且式(1B)所示环己烷衍生物或它们的盐，包括式(1A)所示的环己烷衍生物或它们的盐具有显著的杀虫活性。于是专利技术者完成了本专利技术。式(1A)所示的本专利技术环己烷衍生物或它们的盐具有下述互变 当R5′不是羟基时 式中R1′，R2′，R3′，R4′和R6′如上定义。式(1B)所示环己烷衍生物或它们的盐也具有互变异构体。式(1A)或(1B)所示环己烷衍生物的盐包括无机盐和有机盐。无机盐包括与无机酸(例如盐酸，硫酸，硝酸)所成的盐，与碱金属(如钠，钾)和碱土金属(例如钙，镁，钡)或金属(例如铝，锡铁，镍，锌)所成的盐。有机盐包括与有机碱(例如二乙胺，三乙醇胺，三乙胺，二甲基氨基吡啶，吡咯，吗啉，DBU(1，8-二氮杂〔5.4.0〕-7-十一碳烯))所成的盐和与有机酸(例如对-甲苯磺酸，三氟乙酸，草酸)所成的盐。但是，本专利技术并不局限于这些盐。作为式(1A)或(1B)所示的本专利技术环己烷衍生物的典型制备方法，有下述已知的方法。在叙述制备方法时，作为实例，要提及一种式(1B)所示环己烷衍生物或它们的盐的制备方法，因为它们包括式(1A)所示环己烷衍生物或它们的盐。方法(1) 式中R1，R2，R3，R4和R6如上定义。式(1B)所示本专利技术环己烷衍生物(式中R5为羟基)或它们的盐可以通过式(Ⅱ)所示化合物在惰性溶剂和催化剂存在下进行重排反应来制备。作为本反应合适的惰性溶剂，可以使用任何的对本反应过程没有显著影响的溶剂。例如有醇类(如甲醇，乙醇，丙醇，环己醇)，卤代烃类(如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳)，芳香烃类(如苯，甲苯，二甲苯)，酯类(如乙酸乙酯)，腈类(如乙腈)，环醚类(如二噁烷，四氢呋喃)等。作为本反应合适的催化剂，例如有4-N，N-二甲基氨基吡啶丙酮合氰化氢，氰化钾，氰化钠等。基于每摩尔式(Ⅱ)化合物，所用催化剂的用量适宜在0.01至10摩尔范围，最好在0.1至1摩尔范围。该反应温度适宜在室温至所用惰性溶剂的沸点之间的温域内。该反应最好在加热下进行。反应时间取决于反应物用量，反应温度等，但在几分钟至48小时范围内选择。反应完毕后，环己烷衍生物可通过普通方法分离，例如用酸调节pH值，用溶剂萃取所需产物，若需要可借助柱色谱法，重结晶法等纯化产物。方法(2) 式中R1，R2，R3，R4和R6如上定义。式(ⅠB)所示环己烷衍生物(式中R为羟基)或它们的盐可以通过另一种方法制备在惰性溶剂和碱存在下，使式(Ⅲ)所示化合物与式(Ⅳ)所示酐反应。可用于该反应的惰性溶剂有例如方法(1)所用的惰性溶剂。此外，式(Ⅳ)所示的酸酐也可用作溶剂。用于方法(2)的碱可以是无机碱或有机碱。无机碱例如包括碱金属或碱土金属(如钠，钾，镁，钙)的氢氧化物，碳酸盐和醇盐。有机碱包括例如叔胺(如三乙胺，吡啶，DBU)等。使用等摩尔量的式(Ⅲ)所示化合物和式(Ⅳ)所示酸酐进行该反应。但是酸酐可以过量。基于式(Ⅲ)所示化合物，碱用量可以在等摩尔量至摩尔过量范围内选择。反应温度在10℃至所用惰性溶剂的沸点范围内选择。反应时间取决于反应物量，反应温度等，但是，适宜在几分钟至48小时范围内选择。反应完毕后，可用普通方法分离环己烷衍生物，例如用溶剂萃取分离所需产物，若需要可借助柱色谱法，重结晶法等纯化产物。方法(3) 式中R1，R2，R3，R4和R6如上定义，R1′代表C2-C7烷基，C3-C6环烷基，苯基或具有1至5个取代基的苯基(其本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（ⅠＡ）所示环已烷衍生物或其盐，＊＊＊（ⅠＡ）式中Ｒ↑［１１］代表氢原子，乙基，正丙基，正丁基，异丁基或仲丁基，Ｒ↑［２１］代表氢原子，卤原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｒ↑［３１］代表卤原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［５］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷亚磺酰基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷磺酰基或－Ｎ（Ｒ↑［７１］）Ｒ↑［８１］（其中，Ｒ↑［７１］和Ｒ↑［８１］可以相同或不同，分别代表氢原子或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［３］烷基，并且Ｒ↑［７１］和Ｒ↑［８１］可以通过４至６亚甲基连结一起），Ｒ↑［４１］代表氢原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５］烷氧羰基，Ｒ↑［５１］代表羟基，苯羰氧基或苯环上有１至５个取代基的苯羰氧基（其中的取代基可以相同或不同，选自卤原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基），以及Ｒ↑［６１］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基或被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基取代的环烷基，条件是当Ｒ↑［１１］是乙基，Ｒ↑［２１］是甲基，Ｒ↑［３１］是卤原子或甲硫基，Ｒ↑［４１］是氢原子和Ｒ↑［５１］是羟基，Ｒ↑［６１］是除乙基和正丙基外的取代基。...

【技术特征摘要】
JP 1989-4-28 111826/891.式(ⅠA)所示环已烷衍生物或其盐，式中R11代表氢原子，乙基，正丙基，正丁基，异丁基或仲丁基，R21代表氢原子，卤原子或C1-C5烷基，R31代表卤原子，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，C1-C5烷亚磺酰基，C1-C5烷磺酰基或-N(R71)R81(其中，R71和R81可以相同或不同，分别代表氢原子或C1～C3烷基，并且R71和R81可以通过4至6亚甲基连结一起)，R41代表氢原子，C1-C5烷基或C2-C5烷氧羰基，R51代表羟基，苯羰氧基或苯环上有1至5个取代基的苯羰氧基(其中的取代基可以相同或不同，选自卤原子，C1-C3烷基和C1-C2烷氧基)，以及R61代表C1-C5烷基，C3-C6环烷基或被C1-C3烷基取代的环烷基，条件是当R11是乙基，R21是甲基，R31是卤原子或甲硫基，R41是氢原子和R51是羟基，R61是除乙基和正丙基外的取代基。2.权利要求1的环己烷衍生物或其盐，其中，R1′代表乙基或正丙基，R2′代表氢原子，卤原子或C1-C5烷基，R3′代表C1-C5烷基，C1-C5烷硫基，C1-C5烷基亚磺酰基，C1-C5烷基磺酰基或-N(R7′)R8′(其中R7′和R8′可以相同或不同，并分别代表氢原子或C1-C3烷基)，R4′代表氢原子，R5′代表羟基，R6′代表C1-C5烷基，C2-C6环烷基或被C1-C2烷基取代的环烷基，条件是当R1′是乙基时，R2′是甲基，R3′是甲硫基，R4′是氢原子和R5′同时为羟基，而R6′是除乙基或正丙基外的取代基。3.制备式(ⅠA′)所示环己烷衍生物或其盐的方法，式中R1′代表氢原子，乙基，正丙基，正丁基，异丁基或仲丁基，R2′代表氢原子，卤原子或C1-C5烷基，R3′代表卤原子，C1-C5烷基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，C1-C5烷亚磺酰基，C1-C5烷磺酰基或-N(R7′)R8′(其中R7′和R8′可以相同或不同，分别代表氢原子或C1～C3烷基，并且R7′和R8′可以通过4至6亚甲基连结一起)，R4′代表氢原子，C1-C5烷基或C2-C5烷氧羰基，以及R6′代表C1-C5烷基，C3-C6环烷基或被C1-C3烷基取代的环烷基，条件是当R1′是乙基，R2′是甲基，R3′是卤原子或甲硫基，R4′是氢原子和R6′是除乙基和正丙基外的取代基。该方法包括使式(ⅡA)所示环己烷化合物在催化剂存在下进行重排反应。式中R1′，R2′，R3′，R4′和R6′如上定义。4.含有式(ⅠB)所示环己烷衍生物或其盐作为有效成分的杀虫剂，式中R1代表氢原子，C1-C16烷基，C1-C5卤烷基，C2-C5链烯基，C2-C5烷氧烷基，苯基，含有1至5个取代基的苯基(其中的取代基可相同或不同，选自卤原子，C1-C3烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，苄基或含有1至5个取代基的苄基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基和C1-C2烷氧基组成的基团组)，R2代表氢原子，卤原子，C1-C5烷基，C1-C5卤烷基，苯基或含有1至5个取代基的苯基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C2烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，R3代表氢原子，卤原子，C1-C5烷基，C1-C5卤烷基，C1-C5烷氧基，C1-C5卤烷氧基，C1-C5烷硫基，C1-C5卤烷硫基，C1-C5烷亚磺酰基，C1-C5卤烷亚磺酰基，C1-C5烷磺酰基，C1-C5卤烷磺酰基，苯氧基，含有1至5个取代基的苯氧基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C2烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，苯硫基，含有1至5个取代基的苯硫基(其中的取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C2烷基和C1-C3烷氧基组成的基团组)，-N(R7)R8(式中R7和R8可相同或不同，分别代表氢原子，或C1-C3烷基，并且R7和R8可通过4至6亚甲基连结在一起)，或C2-C5烷羰氧基，R4代表氢原子，C1-C5烷基或C2-C5烷氧羰基，R5代表羟基，卤原子，C1-C5烷硫基，C1-C5链烯硫基，-N(R')R10(式中R'和R10可相同或不同，分别代表氢原子，C1-C3烷基或C1-C3链烯基)，C2-C8烷羰氧基C3-C6环烷羰氧基，苯基羰氧基或苯环上具有1至5个取代基的苯基羰氧基(其中取代基可相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基组成的基团组)，R6代表C1-C18烷基，C3-C6环烷基，含有取代基的环烷基(其中所述的取代基可以相同或不同，选自由卤原子，C1-C3烷基组成的基团组)，C2-C17链烯基，C2-C8烷氧烷基，C2-C8烷硫基烷基苯氧烷基或苯环上具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：浜口洋，日野智和，河野司，安藤亘治，西松哲，玉洋，
申请(专利权)人：日本农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]