桥连的杂环杀真菌剂制造技术

本发明专利技术公开了式Ⅰ的杀菌化合物。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Bridged heterocyclic fungicide

The invention discloses a bactericidal compound of formula I.

【技术实现步骤摘要】
桥连的杂环杀真菌剂的制作方法所公开的专利技术涉及杀真菌的化合物和组合物领域。F.Kr hnke(Synthesis 1976，1，1-24)公开了以下化合物的合成， 未披露此化合物有杀真菌的用途。美国专利4，189，323(Hoechst)公开了以下化合物作为自由基反应或酸催化反应的光引发剂。 Haginiwa等(药学杂志，1975，95，204-210)公开了以下化合物的合成。 本专利技术涉及包括所有几何异构体和立体异构体在内的式Ⅰ化合物，以及含有这些化合物或其农业上适用的盐或金属络合物的农用组合物， 式中X是N或CR4;Y是N或CR5;Z是N或CR6;Q是一个稠合的苯、萘、噻吩、呋喃、吡咯、吡啶或嘧啶环，它们各自任选地为R7和R8取代;A是一个桥基-G1-G2-G3-G4-，其中G1、G2、G3或G4独立地为O、S(O)p、NR9、CR10R11、C(＝O)，一个直接键，或者G1-G2、G2-G3或G3-G4可以一起形成-CH＝CH-;使得G1、G2、G3和G4中的至少一个不是直接键;R1、R2、R3和R4各自独立地是H、卤素、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、任选地用1-2个甲基取代的C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、NR12R13、任选地用R14取代的苯基或苯氧基;或者R1和R4、R2和R4或R2和R5可以一起形成-(CH2)3-、-(CH2)4或稠合的苯环;R5和R6各自独立地是H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基;R7是卤素、氰基、硝基、羟基、羟基羰基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷基)3甲硅烷基、C3-C6环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C4链烯基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C4烷氧烷氧基、NR15R16、C(＝O)NR17R18;或是苯基、苯氧基或苯硫基，它们各自任选地用R19取代;R8和R14各自独立地为1-2卤素、1-2C1-C3烷基、C1-C2卤素烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基;R9、R10和R11各自独立地为H或C1-C2烷基;R12、R13、R15、R16、R17和R18各自独立地为H或C1-C2烷基;或者R12和R13，R15和R16或R17和R18可以与它们连接的那个氮一起形成哌啶子基，吡咯烷基或吗啉代环;R19是卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基;P是0、1或2;条件是ⅰ)当G1、G2、G3或G4中任何一个是O时，它们不与O或S(O)p直接成键;ⅱ)当G1、G2、G3或G4中任何一个是S(O)或S(O)2时，它们不与C(＝O)直接成键;ⅲ)在含A的环中，杂原子的总数目不超过2;ⅳ)当X、Y和Z是CH、A是CH2、Q是稠合的未取代的苯、R1和R2是H时，R3不是未取代的苯基;以及ⅴ)这些化合物不是2-[4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，10-菲咯啉或2-(2-吡啶基)-1，10-菲咯啉。本专利技术还涉及防治植物真菌病害的方法，包括用有效数量的式IA化合物或是它们的农业上适用的盐或金属络合物处理要保护的部位。 在式IA中X是N或CR4;Y是N或CR5;Z是N或CR6;Q是一个稠合的苯、萘、噻吩、呋喃、吡咯、吡啶或嘧啶环，它们各自可任选地用R7和R8取代;A是一个桥基-G1-G2-G3-G4-，其中G1、G2、G3或G4各自独立地是O、S(O)p、NR9、CR10R11、C(＝O)、一个直接键，或是G1-G2、G2-G3或G3-G4可以一起构成-CH＝CH-;使得G1、G2、G3和G4中至少一个不是直接键;R1、R2、R3和R4各自独立地是H、卤素、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、任选地用1-2个甲基取代的C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、NR13R13、任选地用R14取代的苯基或苯氧基，或是R1和R4、R2和R4或R2和R5可以一起形成-(CH2)3-、-(CH2)4-或一个稠合的苯环;R5和R6各自独立地是H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基;R7是卤素、氰基、硝基、羟基、羟基羰基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷基)3甲硅烷基、C3-C6环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C4链烯基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C4烷氧烷氧基、NR15R16、C(＝O)NR17R18;或是各自任选地为R19取代的苯基、苯氧基或苯硫基;R8和R14独立地是1-2卤素、1-2C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基;R9、R10和R11独立地是H或C1-C2烷基;R12、R13、R15、R16、R17和R18独立地为H或C1-C2烷基;或者R12和R13，R15和R16或R17和R18可以与它们所连接的那个氮原子一起形成一个哌啶子基，吡咯烷基或吗啉代环;R19是卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基;P是0、1或2;条件是ⅰ)当G1、G2、G3或G4中任何一个是O时，它们不与O或S(O)p直接键合;ⅱ)当G1、G2、G3或G4中的任何一个是S(O)或S(O)2时，它们不与C(＝O)直接键合;和ⅲ)在含A的环中，杂原子的总数不超过2。在以上的叙述中，“烷基”一词无论是在单独使用或是在诸如“烷基硫基”或“卤代烷基”等复合词中，都是指直链或支链烷基;例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基。“链烯基”是指直链或支链的烯烃;例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基和不同的丁烯基异构体。“链烯氧基”是指直链或支链的烯氧基部分。烯氧基的实例包括H2C＝CHCH2O-、(CH3)CH＝CHCH2O-、CH2＝CH(CH3)CH2O-和CH2＝CHCH2CH2O-。“炔基”包括直链或支链的炔烃;例如，乙炔基、1-丙炔基、3-丙炔基和各种丁炔基异构体。“炔氧基”是指直链或支链的炔氧基部分。实例包括HC≡CCH2O-和CH3C≡CCH2O-。“烷基硫基”包括甲硫基、乙硫基和各种丙硫基与丁硫基异构体。“烷基甲硅烷基”包括(CH3)2(t-C4H9)Si、(CH3)3Si和(CH3CH2)3Si。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2C本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括所有的几何异构体和立体异构体的式Ｉ化合物，及其农业上适用的盐和金属络合物＊＊＊式中：Ｘ是Ｎ或ＣＲ↑［４］；Ｙ是Ｎ或ＣＲ↑［５］；Ｚ是Ｎ或ＣＲ↑［６］；Ｑ是稠合的苯、萘、噻吩、呋喃、吡咯、吡啶或嘧啶环，它们各自可任选地被Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］取代；Ａ是桥基－Ｇ↑［１］－Ｇ↑［２］－Ｇ↑［３］－Ｇ↑［４］－其中，Ｇ↑［１］、Ｇ↑［２］、Ｇ↑［３］或Ｇ↑［４］独立地是Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｐ、ＮＲ↑［９］、ＣＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］、Ｃ（＝Ｏ），一个直接键，或者Ｇ↑［１］－Ｇ↑［２］、Ｇ↑［２］－Ｇ↑［３］或Ｇ↑［３］－Ｇ↑［４］可以一起形成－ＣＨ＝ＣＨ－；使得Ｇ↑［１］、Ｇ↑［２］、Ｇ↑［３］和Ｇ↑［４］中的至少一个不是直接键；Ｒ↑［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］独立地是Ｈ、卤素、氰基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基亚磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基、任选地用１－２个甲基取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烷氧基烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］卤代链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔氧基、ＮＲ↑［１２］Ｒ↑［１３］、任选地用Ｒ↑［１４］取代的苯基或苯氧基；或是Ｒ↑［１］和Ｒ↑［４］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［４］或Ｒ↑［２］和Ｒ↑［５］可以一起形成－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－、－（ＣＨ↓［２］）↓［４］－或一个稠合的苯基环；Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］独立地是Ｈ、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基，Ｒ↑［７］是卤素、氰基、硝基、羟基、羟基羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基硫…。...

【技术特征摘要】
US 1992-1-15 821,7241.包括所有的几何异构体和立体异构体的式Ⅰ化合物，及其农业上适用的盐和金属络合物式中X是N或CR4；Y是N或CR5；Z是N或CR6；Q是稠合的苯、萘、噻吩、呋喃、吡咯、吡啶或嘧啶环，它们各自可任选地被R7和R8取代；A是桥基-G1-G2-G3-G4-，其中G1、G2、G3或G4独立地是O、S(O)p、NR9、CR10R11、C(=O)，一个直接键，或者G1-G2、G2-G3或G3-G4可以一起形成-CH=CH-；使得G1、G2、G3和G4中的至少一个不是直接键；R1、R2、R3和R4独立地是H、卤素、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、任选地用1-2个甲基取代的C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、NR12R13、任选地用R14取代的苯基或苯氧基；或是R1和R4、R2和R4或R2和R5可以一起形成-(CH2)3-、-(CH2)4-或一个稠合的苯基环；R5和R6独立地是H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；R7是卤素、氰基、硝基、羟基、羟基羰基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷基)3甲硅烷基、C3-C6环烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C4链烯基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C4烷氧烷氧基、NR15R16、C(=O)NR17R18；或是各自任选地用R19取代的苯基、苯氧基或苯硫基；R8和R14各自独立地为1-2卤素、1-2C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；R9和R10和R11独立地是H或C1-C2烷基；R12、R13、R15、R16、R17和R18各自独立地是H或C1-C2烷基；或R12和R13，R15和R16或R17和R18可以与它们与之连接的那个氮原子一起形成一个哌啶子基，吡咯烷基和吗啉代环；R19是卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；P是0、1或2；条件是ⅰ)当G1、G2、G3或G4中任何一个是O时，则它们不与O或S(O)p直接成键；ⅱ)当G1、G2、G3或G4中任何一个是S(O)或S(O)2时，它们不与C(=O)直接成键；ⅲ)含A的环中的杂原子的总数目不超过2；ⅳ)当X、Y和Z是CH、A是CH2、Q是稠合的未取代的苯、R1和R2是H时，则R3不是未取代的苯基；和ⅴ)这些化合物不是2-[4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，10-菲咯啉或2-(2-吡啶基)-1，10-菲咯啉。2.权利要求1的化合物，其中A是选自以下基团的一个桥基-CR10R11-;-G-;-(CR10R11-CR10R11)-;-(G-CR10R11)-;-(CH＝CH)-;-[O-C(＝O)]-;-[NR9-C(＝O)]-;-(CR10R11-CR10R11-CR10R11)-;-(G-CR10R11-CR10R11)-;-(CR10R11-G-CR10R11)-;-(CR10R11-CH＝CH)-;-(O-CR10R11-O)-;-[O-C(＝O)-CR10R11]-;-[CR10R11-O-C(＝O)]-;-[NR9-C(＝O)-CR10R11]-;-[CR10R11-NR9-C(＝O)]-;-[C(＝O)-CH＝CH]-;-[O-C(＝O)-O]-;-[NR9-C(＝O)-NR9]-;-(CR10R11-CR10R11-CR10R11-CR10R11)-;-(G-CR10R11-CR10R11-CR10R11)-;-(CR10R11-G-CR10R11-CR10R11)-;-(CR10R11-CR10R11-CH=CH )-;-(CR10R11-CH＝CH-CR10R11)-;-(CH＝CH-CH＝CH)-;-(O-CR10R11-O-CR10R11)-;-(O-CR10R11-CR10R11-O)-;-[O-C(＝O)-CR10R11-CR10R11]-;-[CR10R11-O-C(＝O)-CR10R11]-;-[CR10R11-CR10R11-O-C(＝O)]-;-[NR9-C(＝O)-CR10R11-CR10R11]-;-[CR10R11-NR9-C(＝O)-CR10R11]-;和-[CR10R11-CR10R11-NR9-C(＝O)]-;于是A是与所连接的原子一起形成一个5-8元环;和A的方向性可以是其左边与Q环键合，右边与吡啶基环(当Z＝CR6时)或嘧啶基环(当Z＝N时)键合，或者A的左边与吡啶基环或嘧啶基环键合，右边与Q键合;G是O、S(O)p、NR9或C(＝O)。3.权利要求2的化合物，其中X是CR4;Y是N或CH;Z是N或CH;和A是选自以下基团的一个桥基-(CR10R11-CR10R11)-;-(G-CR10R11)-;-(CH＝CH)-;-[O-C(＝O)]-;-[NR9-C(＝O)]-;-(CR10R11-CR10R11-CR10R11)-;-(G-CR10R11-CR10R11)-;-(CR10R11-G-CR10R11)-;-(CR10R11-CH＝CH)-;-(O-CR10R11-O)-;-[O-C(＝O)-CR10R11]-;-[CR10R11-O-C(＝O)]-;-[NR9-C(＝O)-CR10R11]-;-[CR10R11-NR9-C(＝O)]-;-[C(＝O)-CH＝CH]-;-[O-C(＝O)-O]-;和-[NR9-C(＝O)-NR9]-。4.权利要求3的化合物，其中Q是一个稠合的苯、噻吩、呋喃或吡啶环，它们各自可任选地用R7和R8取代;A选自以下基团-(CH2-CH2)-;-[CH2-C(＝O)]-;-(CH＝CH)-;-[C(＝O)-O]-;-[C(＝O)-NR9]-;-(CH2-CH2-CH2)-;-(O-CH2-O)-;-(CH2-CH2-O)-;-[CH2-CH2-S(O)p]-;-(CH2-CH2-NR9)-;-(CH2-O-CH2)-;-[CH2-S(O)P-CH2]-;-(CH2-NR9-CH2)-;-[O-C(＝O)-O]-;R1、R2、R3和R4独立地为H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、环丙基、C1-C4烷氧基或C2-C3炔基;和R7是卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C2-C4烷氧烷氧基。5.权利要求4的化合物，其中Q是一个可任选地用R7和R8取代的稠合苯环;和A选自以下基团-(CH2-CH2)-;-(CH＝CH)-;-[C(＝O)-O]-;-[C(＝O)-NR9]-;-(CH2-CH2-CH2)-;-(O-CH2-O)-;-(CH2-CH2-O)-;-[CH2-CH2-S(O)p]-;-(CH2-CH2-NR9)-;-(CH2-O-CH2)-;-[CH2-S(O)P-CH2]-和-(CH2-NR9-CH2)-。6.权利要求5的一种化合物，即6，7-二氢-2-(4-甲基-2-嘧啶基)-5H-苯并[6，7]芳庚并[1，2-b]吡啶。7.一种杀真菌组合物，其中含有有效数量的式Ⅰ化合物或其农业上适用的盐或金属络合物，以及以...

【专利技术属性】
技术研发人员：JP道布，BL芬凯尔斯坦，DA克莱尔，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]