烟酸肟杀真菌剂制造技术

一种具有如下结构式的烟酸衍生物类：式中Ｒ＋［Ⅰ］、Ｒ＋［Ⅱ］为相同或不同的，为氢、选择性地由（Ｃ－［１］—Ｃ－［１８］）烷基取代的苯基、吡啶基Ｙ＝Ｈ卤素、或Ｃ－［１］—Ｃ－［４］的烷基或烷氧基；ｎ＝１至３的整数；作为农业上的杀真菌化合物类。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Nicotinic acid oxime fungicide

One has the following structure: nicotinic acid derivatives R +, R +, I, II for the same or different type, for hydrogen, by selectively (C - 1 - C - 18) alkyl substituted phenyl, pyridyl Y = H, C or halogen 1 - C - 4 alkyl or alkoxy; n = an integer from 1 to 3; as agricultural fungicide compounds.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及基于基于烟酸衍生物类的杀真菌组成物，涉及新的烟酸衍生物类和烟酸衍生物类作为对抗植物真菌性疾病的应用。本专利技术具体涉及包含至少一种如下结构式的作为活性物质的抗真菌组成物 式中RⅠ或RⅡ为相同或不同的，为氢原子含有1至18个碳原子的以及较佳为1至4个碳原子的直链或支链的烷基;或由碳原子和氮原子连结形成5-或6员环，通过相邻二个碳原子的中间物，它的本身可带有亚环己烯基;取代的苯基，如果需要，苯基可由选自包括卤原子、含有1至4个碳原子的烷基、含有1至4个碳原子的烷氧基，取代的氨基，如果需要，至少由包括1至4个碳原子的烷基所取代的氨基、硝基、另外由带在二个相邻的苯基的碳原子的(C1-C3)二氧链烯基组的至少一个所取代;为吡啶基;Y为氢或卤素原子，或含有1至4个碳原子的烷基或烷氧基;以及n为1至3的整数，或一种它们的异构体。本专利技术的化合物可以通过结构式Ⅱ的化合物和氯化剂反应得到酰氯衍生物Ⅲ，它再和肟反应，根据下述流程(方法ⅢB) 式中M为碱金属原子。将结构式Ⅱ的化合物在脂肪族溶剂，诸如氯代烷烃用氯化剂诸如光气、乙二酰氯或亚硫酰氯处理得到衍生物Ⅲ，后者通过用相应的肟在有机碱诸如吡啶的存在下转换成化合物Ⅰ。以下实施例说明本专利技术的化合物的制备以及它们的抗真菌性能。这些化合物的结构由(NMR)核磁共振谱核实。实施例1丙酮O-(2-氰基-3-吡啶基羰基)肟(化合物No.1)将乙二酰氯(2.8克、0.022摩尔)滴加入悬浮在二氯甲烷(40毫升)的2-氰基烟酸钾(4.1克，0.022摩尔)的悬浮液中。然后，将该混合物加热回流一小时。再将丙酮肟(1.46克，0.02摩尔)和吡啶(1.6克、0.002摩尔)在二氯甲烷(10毫升)的溶液于20℃加至该混合物中。在20℃该混合物搅拌二小时，然后用水洗涤并用Na2SO4干燥，蒸去溶剂后再从戊烷中重结晶，得到黄色的固体(3.4克，83%，熔点92℃)符合上述的结构。实施例24-氯苯甲醛-O-(2-氰基-3-吡啶基羰基)肟(化合物No.2)将乙二酰氯(2.8克，0.022摩尔)滴加入悬浮在二氯甲烷(40毫升)的2-氰基烟酸钾(4.1克，0.022摩尔)的悬浮液中，然后，该混合物物加热回流一小时。然后将4-氯苯甲醛肟(3.1克，0.02摩尔)和吡啶(1.6克0.02摩尔)在二氯甲烷(20毫升)的溶液于20℃加至该混合物中。在20℃下，将该混合物搅拌二小时。蒸去溶剂以及残留物用水(50毫升)处理。形成的固体过滤并用水洗涤，然后用乙醚洗涤。于是得到白色的固体(4.4克，77%，熔点160℃)符合上述的结构。实施例3至9通过上述二个实施例的操作得到如下的化合物，它们的结构和物 实施例10暖房试验，对稻属梨孢菌属(稻瘟病菌)的研究稻米植物(RosaMarchettiVariety)高10厘米，分在二个小水槽中，用包含如下的水悬浮液灌浇土壤-30毫克的被试验的产物-15毫克的表面活性剂(环氧乙烷和脱水山梨醇单油酸酯的缩合物)-水(适量至)30毫升该悬浮液施用于一边长7厘米的正方形盆中，相应约为60公斤/公顷的活性物质的剂量。产物通过土壤吸收。为了对照的目的，不处理一部分相应的稻米植物。24小时后，接着所有稻米植物用通过括出在试管内培养的稻属梨孢菌属孢子沾染，通过每盆5毫升悬浮液的比例喷洒在叶簇上。将盆子于25℃、100°相对湿度下培养24小时。然后，将植物转移至观察室。沾染后进行观察七天。在这些条件下，表明用化合物1、2、8和9在剂量60公斤/公顷得到至少80%真菌被抑制。这些试验良好地显示本专利技术的化合物的系统的杀真菌性能以及它们在稻米梨孢菌属的明显作用。这些组成物也可以包括其它成份，诸如保护胶体、粘结剂、增稠剂、触变(摇溶)剂、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂以及诸如此类，同样，与其它已知的活性物质配合，如杀虫(菌)剂(特别是杀虫剂或杀菌剂)或促进植物生长剂(特别是肥料)或和植物生长调节成份配合。更一般地，本专利技术的化合物可以以相应的有用的配方方法和任何固体或液体添加剂合用。在用本专利技术的化合物作为杀真菌剂使用的情况下，所用的剂量可以在宽广的限度内，特别是根据霉菌的毒性和气候条件。作为通常的规则，组成物包括0.5至5000ppm的活性物质是适宜的;这些值被推荐用于施用的组成物，它们易于施用。ppm的意思为“百万分之一份”。0.5至5000ppm相当于5×10-5至0.5%范围(重量百分比)。从贮藏和运输这一点考虑，组成物采用包含0.5至95%(重量)的活性物质具有更多的优越性。于是，作为农业上用的本专利技术的组成物包含的本专利技术的活性物质可以在非常宽广的界限，从5×10-5%至95%(重量)。本专利技术的化合物类通常可以和载体结合，如果需要，可以与表面活性剂合用。在上述叙述中，术语“载体”习惯地表示一种天然的或合成的、有机或无机物质被结合到活性物质中以便于它们施用于植物、种籽或土壤。该载体通常是惰性的以及它必需在农业上(特别是在处理的植物上)可接受的。该载体可以是固体(陶土类、天然或合成的硅酸盐、硅石、树脂蜡类、固体肥料类，以及诸如此类)或液体(水、醇类、酮类、分馏油、芳香族或链烷碳氢化合物、氯代烃类、液化气以及诸如此类)。表面活性剂可以是一种离子型或非离型的乳化、分散或润湿剂，可以提及的例子如聚丙酰酸的盐类、木质素磺酸的盐类、苯酚磺酸或萘磺酸的盐类、环氧乙烷与脂肪醇类或和脂肪酸类或与脂肪胺类的缩聚物类，取代的苯酚类(特别是烷基苯酚类或芳基苯酚类)、磺化丁二酸酯的盐类，牛磺酸的衍生物(特别是烷基牛磺酸酯类)，以及醇类的磷酸酯类或酚类和环氧乙烷的缩聚物的磷酸酯类。当活性物质和/或惰性载体在水中不溶解时以及当水是在施用中作为媒介剂时，至少一种表面活性剂的存在通常是必不可少的。在本专利技术中采用的组成物可以成多种形式，固体或液体形状。作为组成物的固体形式可以提及作为撒粉的粉末(所用的活性物质含量可以直至100%)以及颗粒，特别是那些通过颗粒的载体挤出、压实、浸渍得到的颗粒，通过从粉末造粒(在后者的情况下，在颗粒剂中结构式(Ⅰ)的化合物的含量在0.5和80%之间)。当组成物的形式在施用期间为液体或趋于构成液状的组成物，可以提及溶液，特别是水溶性浓缩物、可乳化的浓缩物、乳剂、可流动体、气溶胶、可湿性粉(或可喷粉)、颗粒或浆状物。在大多数情况下，可乳化或可溶性浓缩物包含10至80%的活性物质，当乳化剂或溶液含0.001至20%的活性物质时，它们易于施用。如果需要，另外在活性物质、溶剂、可乳化的浓缩物中包括合适的助溶剂和2至20%的合适的添加剂，诸如稳定剂，表面活性剂、特别是乳化剂、渗透剂、腐蚀抑制剂、染色剂和粘结剂。任意所需浓度的乳化剂可以从这些浓缩物通过用水稀释得到，它特别适于对农作物施用。可流动体，它也能通过喷洒施用，它被制备成不沉积的以便得到稳定的流体产物以及通常含10至75%的活性物质，0.5至15%的表面活性剂、0.1至10%的摇溶剂、0至10%的合适的添加剂诸如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘结剂以及活性物质难溶或不溶时，水或有机液体作为载体;某些有机固体物质或无机盐类可以溶解在载体中，有助于防止沉积或作为水的抗冻剂。作为实施例子以下是一系列的本专利技术的液体悬浮体的组成物。实施例AS1一种液体悬浮本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种如下结构式的衍生物：＊＊＊其特征在于式中：Ｒ↑［Ⅰ］或Ｒ↑［Ⅱ］为相同或不同的，为氢原子，含有１至１８个碳原子的直链或支链的烷基；或由碳原子和氮原子连结形成５－或员环通过二个相邻碳原子的中间物它本身可以带有亚环己 二烯基；取代的苯基，如果需要，苯基可至少由选自包括卤原子、含有１至４个碳原子的烷基、含有１至４个碳原子的烷氧基，氨基，如果需要，氨基可至少含有１至４个碳原子的烷基取代基、硝基、带在二个相邻的苯基碳原子的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］）二氧链烯 基，吡啶基；Ｙ为氢或卤原子，或含有１至４个碳原子的烷基或烷氧基；以及ｎ为１至３的整数或一种它的异构体。

【技术特征摘要】
FR 1987-11-12 87158971.一种如下结构式的衍生物其特征在于式中RⅠ或RⅡ为相同或不同的，为氢原子，含有1至18个碳原子的直链或支链的烷基；或由碳原子和氮原子连结形成5-或员环通过二个相邻碳原子的中间物它本身可以带有亚环己二烯基；取代的苯基，如果需要，苯基可至少由选自包括卤原子、含有1至4个碳原子的烷基、含有1至4个碳原子的烷氧基，氨基，如果需要，氨基可至少含有1至4个碳原子的烷基取代基、硝基、带在二个相邻的苯基碳原子的(C1-C3)二氧链烯基，吡啶基；Y为氢或卤原子，或含有1至4个碳原子的烷基或烷氧基；以及n为1至3的整数或一种它的异构体。2.如权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：克劳特伦勃尔，里奇斯比宾，玛利巴斯克尔拉托斯，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]