烟酸衍生物杀真菌剂制造技术

－烟酸类化合物－它们具有结构式：其中Ｒ＝－烷基（Ｃ－［２］—Ｃ－［１８］）链烯基（Ｃ－［２］—Ｃ－［１８］）如果需要，用烷氧基或烷硫基（Ｃ－［１］—Ｃ－［４］）取代－ＣＯＯＲ＇中Ｒ＇－烷基（Ｃ－［１］—Ｃ－［４］）链烯基（Ｃ－［２］—Ｃ－［４］），苯基，如果需要，可被取代－一苯基萘基、吡啶基或噻唑基－一氨基，如果需要，可被取代农业杀真菌剂。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Nicotinic acid derivative fungicide

- niacin compound - they has the structure: wherein R = - alkyl (C - 2 - C - 18) alkenyl (C - 2 - C - 18) if required by the alkoxy or alkylthio (C - 1 - C -. 4) to replace the COOR 'R' - alkyl (C - 1 - C - 4) alkenyl (C - 2 - C - 4), phenyl, if necessary, can be substituted phenyl naphthyl, pyridine or thiazolyl - amino, if need to be replaced by agricultural fungicide.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及以烟酸衍生物为基础的杀菌组成物，它涉及新的烟酸衍生物，并涉及应用这些烟酸衍生物以防治植物的真菌性病害。本专利技术的主题为一特殊的杀菌组成物，它含至少一种为下面结构式的化合物作为活性物质为 其中R为一含有1至18个碳原子的直链或支链烷基，或一含有2至18个碳原子的链烯基，这些基团中的每一个基团可用至少一个选自下列基团的取代基所取代，下列基团包括-一含有1至4个碳原子的烷氧基或烷硫基，-一COOR′基团，其中R′为一含有1至4个碳原子的烷基，一含有2至4个碳原子的链烯基或一苯基，每一个烷基、链烯基或苯基是被取代的，如果需要，可用至少一个选自包括一卤素原子和一含有1至4个碳原子的烷氧基的基团的取代基所取代，一或一取代的苯基或萘基或吡啶基或噻唑基，如果需要，可用至少一个选自包括一卤素原子、一含有1至4个碳原的烷基、一含有1至4个碳原子的烷氧基和NO2基的基团的取代基取代，-或一取代氨基基团，如果需要，用至少一含有1至4个碳原子的烷基所取代，或一取代的苯基基团，如果需要，用至少一个选自包括一卤素原子、一含有1至4个碳原子的烷基、一烷氧基或一含有1至4个碳原子的烷硫基、一硝基或一氨基所取代，如果需要，该氨基用至少一含有1至4个碳原子的烷基所取代，Y是相同的或不同的，为一氢或卤素原子，或一含有1至4个碳原子的烷基或烷氧基，且n为一1至3个的整数。根据本专利技术，该可用的化合物根据本身已知的方法得到。较好的化合物具有结构式Ⅰ，其中R为一含有1至8个碳原子的烷基，如果需要，可被取代，更具体为甲基或乙基，或一含有2至4个碳原子的链烯基，烷氧基一羰甲基或苯基，如果需要，可被取代。一结构式为Ⅱ的化合物与一氯化剂反应而给出一酰基氯衍生物Ⅲ，根据反应流程(M＝碱金属)，它和一硫醇反应。 用一氯化剂如碳酰氯、乙二酰氯或亚硫酰氯，在一脂(肪)族溶剂如一氯代(链)烷烃中处理Ⅱ产生衍生物Ⅲ。后者通过在一有机碱如，例如，吡啶存在下，与适量的硫醇反应，可转化为化合物Ⅰ。下列实施例描述根据本专利技术的化合物和它们的杀菌性质。这些化合物的结构已由核磁共振(NMR)和红外(IR)光谱证实。实施例1将乙二酰氯(2.5克，0.02摩尔)加至一在二氯甲烷(40毫升)中的2-氰基烟酸钾(4.1克，0.022摩尔)的悬浮液中。然后，加热回流该混合物1小时。再加入十二烷基硫醇(4克，0.02摩尔)和吡啶(1.6克，0.02摩尔)并且将该混合物在20℃下放置2小时，然后用水洗涤。该有机溶液用Na2SO4干燥，并蒸发。残余物在由一硅胶柱上通过色谱法纯化。得到2-氰基硫代烟酸十二烷酯(1.9克，化合物4，熔点＝54°)。实施例2用实施例1的方法，从2-氰基烟酸钾和相应的硫醇开始，制备下列化合物，其特征的和物化的性质收集在附表中。实施例3在稻梨孢菌属上的温室试验将10厘米高、集中在2只小槽中的稻谷植物(MarchettiRosa种)通过用一含有-30毫克待测试的产物-15毫克一表面活性剂，一环氧乙烷(20摩尔)和脱水山梨(糖)醇含油酸基化合物的缩合物-适量水加至30毫升的水质悬浮液浸(浇)该土壤。该悬浮液应用于一边长为7厘米的正方形罐中，相当于一近似60千克/公顷活性物质的剂量。该产物搁置被该土壤吸收。部分该稻谷植物未经处理，以作为对照。在该处理后24小时之后，全部该稻谷植物用一稻梨孢菌属的芽孢有悬浮液沾染，该悬浮液通过刮出在玻璃试管内的体外培养(物)，通过以一每罐5毫升悬浮液的比例喷洒在该(簇)叶上而得到。该罐在25℃下，在相对温度100下搁置培养24小时。然后将该植物移至一观察室。在沾染后观察进行7天。在这些条件下，注意，用化合物1，5，6，8和9，以1，000ppm的剂量，可得到该真菌的至少80%的抑制。这些实验很好地表明根据本专利技术的化合物系统的杀菌性质和它们在稻谷的梨孢菌属(piriculariosis)上的显著的作用。这些组成物也可含有各种其它组分如，例如，保护胶体、粘合剂、增稠剂，摇溶剂、渗透剂、稳定剂和多价螯合剂等，以及其它已知的具有杀虫性质(特别是杀虫剂或杀菌剂)或具有促进植物生长性质(特别是肥料)，或具有植物生长调节性质的活性物质。更一般地说，根据本专利技术化合物根据通常的组成方法可与任何固体或液体添加物合用。应用根据本专利技术的作为杀菌剂的化合物时，应用的剂量可在较宽的范围内，特别是根据该真菌的毒性和气候条件而变化。一般的说，含有0.5至5，000ppm活性物质的组成物是合适的，这些值被建议用于准备应用的组成。ppm指“每百万份中所含份数”。范围从0.5至5，000ppm相应于一范围5×10-5至0.5%(重量百分率)。在该适合于贮藏和运合的组成物中，更好的是这些组成物含有0.5至95%(重量)的活性物质。因此，根据本专利技术用于农业上的该组成可在很宽的范围内，从5×10-5%至95%(重量)内含有根据本专利技术的活性物质。根据已描述的内容，根据本专利技术化合物通常与载体，如果需要，与表面活性剂合用。在前面的描述中，术语“载体”指一天然的或合成的、有机的或无机的物质，活性物质与它合用可便于应用于植物、种子或土壤。载体因此通常是惰性的，且它必须是农业上可接受的，特别是在经处理的植物上。该载体可为固体(粘土，天然的或合成的硅酸盐，三氧化硅，树脂，蜡和固体肥料等)或液体(水，醇，酮，油的馏分，芳(香)烃或链烷(属)烃，氯化烃和液化气体等)。该表面活性可为一种离子型或非离子型的乳化剂，分散剂或润湿剂，可提及的是例如，聚丙烯酸盐，木素磺酸盐，苯酚磺酸盐或萘磺酸盐，环氧乙烷和脂肪族醇或和脂肪族酸或脂肪族胺的缩聚物，取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳(香)基苯酚)，磺基琥珀酸的酯的盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基脂(alkyltaurates))，及醇的磷酸酯或与环氧乙烷缩聚的苯酚的硫酸酯。当该活性物质和/或该惰性载体不溶于水中，且当水是该应用中的媒介剂时，至少一种表面活性剂的存在是必需的。在本专利技术中所用的组成物可以嵌嘀侄嘌氖屎系墓烫寤蛞禾逍问健 作为组成物的固体形式，可存在所提及的用于成粉的粉末(具有一可上升100%的活性物质的含量)和颗粒，特别是那些通过挤压、通过压紧、通过浸渍到一种经粒化的载体上，通过从一粉末成粒(在这些颗粒中结构式(Ⅰ)的化合物的含量在0.5至80%之间，在这些后面情况中)所得到的。作为液体或在应用中将构成液体组成的组成物的形式，可存在所提及的溶液，特别是水可溶的浓缩液、可乳化的浓缩液、乳化液、可流动液、气溶胶、可湿性粉末(或喷洒用粉末)、颗粒和糊剂。可乳化的或可溶的浓缩液，在大多数情况下含有10至80%活性物质，当准备用于应用的乳化液或溶液含有，对它们这部分讲，0.01至20%活性物质时。除了该活性物质和该溶剂之外，可乳化的浓缩液可，当必需时，含有一适合的助溶剂，和从2至20%适合的添加剂如稳定剂、表面活性剂，特别是乳化剂、渗透剂、腐蚀抑制剂、着色剂和粘合剂。任何所希望的浓度的乳浊液，它特别适用于庄稼(或作物)，可通过用水稀释而从这些浓缩液中得到。可流动液，它也可通过喷洒来应用，制备成一种稳定的液体产物，它不会沉积的，通常含有从10至75%活性物质，0.5至15%表面活性剂，0.1至10%摇溶剂，0至10%适合的添加剂如消沫剂，腐蚀抑制剂，本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式为：＊＊＊，（Ⅰ）的一种化合物，其特征在于其中－Ｒ为一含有１至１８个碳酸子的直链或支链烷基，或一含有２至１８个碳原子的链烯基，这些基团中的每一个可以用至少一个选自下列基团的取代基所取代的，下列基团包括；－一含有１至４个碳原 子的烷氧基或烷硫基，－ＣＯＯＲ＇基团，其中Ｒ＇这一含有１至４个碳原子的烷基，一含有２至４个碳原子的链烯基或一苯基，该烷基、链烯基或苯基中的每一个，如果需要，可用至少一个选自包括一卤素原子和一含有１至４个碳原子的烷氧基的基团取代，－或 一苯基或萘基或吡啶基或噻唑基，如果需要，用至少一个选自包括一卤素原子、一含有１至４个碳原子的烷基、一含有１至４个碳原子的烷氧基和ＮＯ↓［２］基的基团的取代基所取代，－或一氨基基团，如果需要，用至少一含有１至４个碳原子的烷基取代，－或 一苯基基团，如果需要，用至少一个选自包括一卤素原子，一含有１至４个碳原子的烷基、一烷氧基或一含有１至４个碳原子的烷硫基、一硝基或一氨基，如果需要，该氨基用至少一含有１至４个碳原子的烷基取代的基团的取代基所取代，－Ｙ，可以是相同的或不同的 ，为一氢或卤素原子，或一含有１至４个碳原子的烷基或烷氧基，且－ｎ可以为－１至３的整数，当ｎ大于１时，Ｙ可以是相同的或不同的。...

【技术特征摘要】
FR 1987-11-12 87158961.结构式为的一种化合物，其特征在于其中-R为一含有1至18个碳酸子的直链或支链烷基，或一含有2至18个碳原子的链烯基，这些基团中的每一个可以用至少一个选自下列基团的取代基所取代的，下列基团包括；-一含有1至4个碳原子的烷氧基或烷硫基，-COOR′基团，其中R′这一含有1至4个碳原子的烷基，一含有2至4个碳原子的链烯基或一苯基，该烷基、链烯基或苯基中的每一个，如果需要，可用至少一个选自包括一卤素原子和一含有1至4个碳原子的烷氧基的基团取代，-或一苯基或萘基或吡啶基或噻唑基，如果需要，用至少一个选自包括一卤素原子、一含有1至4个碳原子的烷基、一含有1至4个碳原子的烷氧基和NO2基的基团的取代基所取代，-或一氨基基团，如果需要，用至少一含有1至4个碳原子的烷基取代，-或一苯基基团，如果需要，用至少一个选自包括一卤素原子，一含有1至4个碳原子的烷基、一烷氧基或一含有1至4个碳原子的烷硫基、一硝基或一氨基，如果需要，该氨基用至少一含有1至4个...

【专利技术属性】
技术研发人员：朗贝尔克洛德，佩潘雷吉斯，拉图什马里耶帕期卡勒，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]