异羟肟酸衍生物,其制备方法和作为杀菌剂之应用技术

＊＊＊ （Ⅰ） 通式（Ⅰ）异羟肟酸衍生物，在式中Ａ代表氢或一个易解离的基团，Ａ↑［１］代表氢或烷基，Ａｒ代表各任选取代的亚芳基或杂亚芳基，Ｅ代表１－链烯－１，１－双基－基团，它在２－位含有一个Ｒ↑［１］基，或代表一个２－氮杂－１－链烯－１，１－双基－基团，它在２－位含有一个Ｒ↑［２］基，或代表一个任选取代的亚氨基－基团（“氮杂亚甲基”，Ｎ－Ｒ↑［３］），Ｇ代表氧、代表各任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代的链烷双基、链烯双基、链炔双基或一个下列的基团：－Ｑ－ＣＱ－，－ＣＱ－Ｑ－，－ＣＨ↓［２］－Ｑ－，－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＱ－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＨ↓［２］－Ｑ－ＣＱ－，－Ｑ－ＣＱ－ＣＨ↓［２］－，－Ｑ－ＣＱ－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－Ｎ＝Ｎ－，－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－，－ＣＨ↓［２］－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－，－ＣＱ－，－Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］－ＣＨ↓［２］－，－Ｃ（Ｒ↑［４］）＝Ｎ－Ｏ－，－Ｃ（Ｒ↑［４］）＝Ｎ－Ｏ－ＣＨ↓［２］－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－，－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［５］）－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－，－Ｑ－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［５］）－，－Ｎ＝Ｃ（Ｒ↑［４］）－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，－ＣＨ↓［２］－Ｏ＝Ｎ－Ｃ（Ｒ↑［４］）－，－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－Ｑ－，－ＣＱ－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－Ｑ－，或－Ｎ（Ｒ↑［５］）－ＣＱ－Ｑ－ＣＨ↓［２］－，代表各任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基或杂环基，及其制备方法和作为杀真菌剂之应用。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Hydroxamic acid derivatives, process for their preparation and use as fungicides

\uff0a\uff0a\uff0a \uff08\u2160\uff09 \u901a\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u5f02\u7f9f\u809f\u9178\u884d\u751f\u7269\uff0c\u5728\u5f0f\u4e2d\uff21\u4ee3\u8868\u6c22\u6216\u4e00\u4e2a\u6613\u89e3\u79bb\u7684\u57fa\u56e2\uff0c\uff21\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u4ee3\u8868\u6c22\u6216\u70f7\u57fa\uff0c\uff21\uff52\u4ee3\u8868\u5404\u4efb\u9009\u53d6\u4ee3\u7684\u4e9a\u82b3\u57fa\u6216\u6742\u4e9a\u82b3\u57fa\uff0c\uff25\u4ee3\u8868\uff11\uff0d\u94fe\u70ef\uff0d\uff11\uff0c\uff11\uff0d\u53cc\u57fa\uff0d\u57fa\u56e2\uff0c\u5b83\u5728\uff12\uff0d\u4f4d\u542b\u6709\u4e00\u4e2a\uff32\u2191\uff3b\uff11\uff3d\u57fa\uff0c\u6216\u4ee3\u8868\u4e00\u4e2a\uff12\uff0d\u6c2e\u6742\uff0d\uff11\uff0d\u94fe\u70ef\uff0d\uff11\uff0c\uff11\uff0d\u53cc\u57fa\uff0d\u57fa\u56e2\uff0c\u5b83\u5728\uff12\uff0d\u4f4d\u542b\u6709\u4e00\u4e2a\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u57fa\uff0c\u6216\u4ee3\u8868\u4e00\u4e2a\u4efb\u9009\u53d6\u4ee3\u7684\u4e9a\u6c28\u57fa\uff0d\u57fa\u56e2\uff08\u201c\u6c2e\u6742\u4e9a\u7532\u57fa\u201d\uff0c\uff2e\uff0d\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\uff09\uff0c\uff27\u4ee3\u8868\u6c27\u3001\u4ee3\u8868\u5404\u4efb\u9009\u7531\u5364\u7d20\u3001\u7f9f\u57fa\u3001\u70f7\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u6216\u73af\u70f7\u57fa\u53d6\u4ee3\u7684\u94fe\u70f7\u53cc\u57fa\u3001\u94fe\u70ef\u53cc\u57fa\u3001\u94fe\u7094\u53cc\u57fa\u6216\u4e00\u4e2a\u4e0b\u5217\u7684\u57fa\u56e2\uff1a\uff0d\uff31\uff0d\uff23\uff31\uff0d\uff0c\uff0d\uff23\uff31\uff0d\uff31\uff0d\uff0c\uff0d\uff23\uff28 2: Q, QCH: 2 -, 2 - CQQCH down, CH down 2 QCQ, QCQCH: 2 -, 2 - QCQQCH down, n = n -, s - (O): n, CH: 2 s - (O) the decrease of N -, - CQ, s - (O): n CH: 2 -, C (R = 4) = NO, C (R = 4) = NOCH: 2 - (R, n = 5), R (CQN = 5) - (R, n = 5) CQ, QCQN (R = 5), n = C (R = 4): 2 - QCH, CH: 2 - O = N - C (R = 4), N (R = 5) - CQ - Q -, - CQ - N (R = 5) - CQ - Q -, or N (R = 5): CQ - Q - CH: 2, on behalf of the optionally substituted alkyl, alkenyl and alkynyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic radical, and its preparing method and use as fungicides.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的异羟肟酸衍生物，其制备方法和作为杀菌剂之应用。若干异羟肟酸衍生物，例如化合物N-羟基-α-肟基-呋咱-乙烷亚氨酸已经是人们熟悉的(参见Liebigs Ann.Chem.1975，1029～1050-引用在Chem.Abstracts 8850732c)。然而这种化合物的生物性能还一无所知。现在发现了新的通式(I)异羟肟酸衍生物 式中A代表氢或一个易解离的基团，A1代表氢或烷基，Ar代表各任选取代的亚芳基或杂亚芳基，E代表1-链烯-1，1-双基-基团，它在2-位含有一个R1基，或代表一个2-氮杂-1-链烯-1，1-双基-基团，它在2-位含有一个R2基，或代表一个任选取代的亚氨基-基团(“氮杂亚甲基”，N-R3)，其中R1代表氢、卤素、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基，R2代表氢、氨基、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基，和R3代表氢、氰基或各任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基或环烷烷基，G代表氧、各任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代的链烷双基、链烯双基、链炔双基或一个下列的基团-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-，-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O＝N-C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，或-N(R5)-CQ-Q-CH2-，其中n代表数字0、1或2，Q代表氧或硫，R4代表氢、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或环烷基，R5代表氢、羟基、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基或环烷基，和Z代表各任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基或杂环基。另外发现，如果将通式(II)羧酸衍生物 式中Ar、E、G和Z具有上述含义，和R代表氢或烷基，与一个通式(III)的羟胺A1-NH-O-A(III)式中A和A1具有上述含义，—或者与一个卤化氢的这类羟胺-任选的在一种酸受体存在下和任选的在一种稀释剂的存在下进行反应，人们就可以得到通式(I)的新的异羟肟酸衍生物。最后发现，该种新的通式(I)异羟肟酸衍生物显示非常强的杀菌作用。本专利技术所述的化合物可以在一定条件下作为各种可能的异构形式的混合物，尤其是E-和Z-异构体，在一定条件下也以互变异构体存在。不仅需要E-异构体，而且需要Z-异构体，也需要这些异构体的任何的混合物，以及可能的互变异构形式。本专利技术的对象首先是通式(I)化合物，式中A代表氢、任选由卤素、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、N，N-二-(C1-C4-烷基)-氨基、N-(C1-C4-烷基-羰基)-氨基、N-(C1-C4-烷基)-N-(C1-C4-烷基-羰基)-氨基、N-(C1-C4-烷氧基-羰基)-氨基或N-(C1-C4-烷基)-N-(C1-C4-烷氧基-羰基)-氨基取代的具有1至8个碳原子的烷基，代表C1-C4-烷氧基-羰基，代表C1-C4-烷氨基-羰基或二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基，A1代表氢或具有1至6个碳原子的烷基，Ar代表各任选取代的亚苯基或亚萘基或带有5或6元环的杂亚芳基，环成员中至少一个代表氧、硫或氮和任选的一个或2个以上代表氮，其中可能的取代基最好由下列的基团选取卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，分别为直链的或支链的、分别带有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基、分别为直链的或支链的、分别带有2至6个碳原子的链烯基、链烯氧基或链炔氧基，分别为直链的或支链的分别带有1至6个碳原子的和1至13个相同或不同的卤素原子的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，分别为直链的或支链的分别带有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的卤代链烯基或卤代链烯氧基，分别为直链或支链的在各烷基部分分别带有1至6个碳原子的烷氨基、二烷氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷肟基烷基，分别双重连结在一起、分别带有1至6个碳原子的链烯基或双氧链烯基，它们可分别由单一或多重的、相同或不同的卤素和/或直链或支链的带有1至4个碳原子的烷基和/或直链或支链的带有1至4个碳原子和1至9个相同的或不同的卤原子的卤代烷基任选取代，E代表下列基团之一 其中R代表氢或带有1至6个碳原子的烷基，R1代表氢、卤素、氰基或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基，其中烷基分别具有1至6个碳原子，R2代表氢、氨基、氰基或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基，其中烷基分别具有1至6个碳原子，和R3代表氢、氰基或各任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基取代的含最多6个碳原子的烷基、链烯基或链炔基，或代表各任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基等取代的环烷基或环烷基烷基，其中在环烷基部分中有3至6个碳原子，在烷基部分中任选有1至4个碳原子，G代表氧、各任选由卤素、羟基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基等取代的含最多4个碳原子的链烷双基、链烯双基或链炔双基，或下列基团之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-，-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R4)＝N-O-，-C(R4)＝N-O-CH2-，-N(R5)-，-CQ-N(R5)-，-N(R5)-CQ-，-Q-CQ-N(R5)-，-N＝C(R4)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R4)-，-N(R5)-CQ-Q-，-CQ-N(R5)-CQ-Q-，或-N(R5)-CQ-Q-CH2-，其中n代表数字0、1或2，Q代表氧或硫，R4代表氢、氰基、任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基等取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基，其中在烷基中分别有1至6个碳原子，或代表各任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基等取代的具有3至6个碳原子的环烷基，R5代表氢、羟基、氰基或代表任选由卤素、氰基或C1-C4-烷氧基等取代的具有1至6个碳原子的烷基或代表任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-羰基等取代的具有3至6个碳原子的环烷基，和Z代表任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基(它们是各任选由卤素取代的)等取代的具有1至8个碳原子的烷基，代表各任选由卤素取代的分别具有最多为8个碳原子的链烯基或链炔基，代表各任选由卤素、氰基、羧基、苯基(它是任选由卤素、本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ｉ）异羟肟酸衍生物式中Ａ代表氢或一个易解离的基团，Ａ１代表氢或烷基，Ａｒ代表各任选取代的亚芳基或杂亚芳基，Ｅ代表１－链烯－１，１－双基－基团，它在２－位含有一个Ｒ１基，或代表一个２－氮杂－１－链烯－１，１－双基－基团，它在２－位含有一个），其中Ｒ１代表氢、卤素、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷氨基，Ｒ２代表氢、氨基、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷氨基，和Ｒ３代表氢、氰基或各任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基或环烷烷基，Ｇ代表氧、各任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代的链烷双基、链烯双基、链炔双基或下列基团之一：，，，，，其中ｎ代表数字０、１或２，Ｑ代表氧或硫，Ｒ４代表氢、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷氨基或环烷基，Ｒ５代表氢、羟基、氰基或各任选取代的烷基、烷氧基或环烷基，和Ｚ代表各任选取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、芳基或杂环基。２．根据权利要求１所述的通式（Ｉ）化合物，在式中Ａ代表氢、任选由卤素、氰基、羟基、Ｃ１－Ｃ４－烷氧基、Ｃ１－Ｃ４－烷氧基－Ｃ１－Ｃ４－烷氧基、Ｎ，Ｎ－二－（Ｃ１－Ｃ４－烷基）－氨基、Ｎ－（Ｃ１－Ｃ４－烷基－羰基）－氨基、Ｎ－（Ｃ１－Ｃ４－烷基）－Ｎ－（Ｃ１－Ｃ４－烷基－羰基）－氨基、Ｎ－（Ｃ１－Ｃ４－烷氧基－羰基）－氨基或Ｎ－（Ｃ１－Ｃ４－烷基）－Ｎ－（Ｃ１－Ｃ４－烷氧基－羰基）－氨基取代的具有１至８个碳原子的烷基，代表Ｃ１－Ｃ４－烷氧基－羰基，代表Ｃ１－Ｃ４－烷氨基－羰基或二－（Ｃ１－Ｃ４－烷基）－氨基－羰基，Ａ１代表氢或具有１至６个碳原子的烷基，Ａｒ代表各任选取代的亚苯基或亚萘基或带有５或６元环的杂亚芳基，环成员中至少一个代表氧、硫或氮和任选的一个或２个以上代表氮，其中可能的取代基最好由下列的基团选取：卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，分别为直链的或支链的、分别带有１至６个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基、分别为直链的或支链的、分别带有２至６个碳原子的链烯基、链烯氧基或链炔氧基，分别为直链的或支链的分别带有１至６个碳原子的和１至１３个相同或不同的卤素原子的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，分别为直链的或支链的分别带有２至６个碳原子和１至１３个相同或不同的卤原子的卤代链烯基或卤代链烯氧基，分别为直链或支链的在各烷基...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：BW克吕格，L阿斯曼，H盖耶，P格迪斯，U海尼曼，D库特，T塞茨，B加伦坎，R泰曼，G汉斯勒，HW迪尼，S杜茨曼，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]