一种对醛肟或酮肟进行脱肟的方法技术

一种对醛肟或酮肟进行脱肟的方法，涉及醛或酮的提纯技术领域。本发明专利技术以有机硒为催化剂，以过氧化氢为助剂，在溶剂中、利用空气做氧化剂，只需加热即可进行醛肟或酮肟反应，可得到脱肟产物——醛或酮。本发明专利技术反应清洁，适合于大量生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及醛或酮的提纯

技术介绍
我国硒资源丰富，开发硒资源的新应用，能够重复发挥我国的资源优势，有重要的战略意义。硒元素是人体必需的微量元素，有一定的生物活性，被广泛应用于医药领域。硒化合物有很好的催化活性，可催化一系列有工业应用价值的绿色合成反应。经研究发现脱肟反应是有机合成中重要的反应。肟稳定，因此，肟化脱肟策略可用于醛或酮的保护、鉴定与纯化。而很多肟可以从非羰基化合物原料合成（比如稥芹酮肟），因此，脱肟反应可为合成羰基化合物提供新的方法。然而，目前的对醛肟或酮肟进行脱肟技术则需要使用大量金属或非金属化学氧化剂，卤代或硝基溶剂或添加剂，贵重的金属催化剂，因此既不环保也不经济。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种清洁环保、成本低的对醛肟或酮肟进行脱肟的方法。本专利技术技术方案是：将有机硒、过氧化氢、溶剂和醛肟或酮肟混合置于空气中加热至40℃～80℃进行反应，反应结束后，经柱层析分离得脱肟后醛或酮。本专利技术以有机硒为催化剂，以过氧化氢为助剂，在溶剂中、利用空气做氧化剂，只需加热即可进行醛肟或酮肟反应，可得到脱肟产物——醛或酮。本专利技术反应清洁，适合于大量生产。进一步地，本专利技术所述有机硒为二苄基二硒醚或苄基亚硒酸。脱肟反应中首先发生一个亲核进攻反应，二苄基二硒醚或苄基亚硒酸以及其所氧化生成的苄基亚硒酸在反应中是一个富电子，但低位阻的催化剂能够选择性催化脱肟反应发生。并经试验证明苄基亚硒酸和二苄基二硒醚做催化剂对该反应有特效，其它硒催化剂并无明显效果。所述有机硒与醛肟或酮肟的混合摩尔比为1～6∶100。本专利技术只需要使用少量有机硒就可以在过氧化氢助剂激活促进反应。优选的所述有机硒与醛肟或酮肟的混合摩尔比为为2.5∶100。所述过氧化氢和醛肟或酮肟的混合摩尔比为10～60∶100。在该摩尔比范围内，反应产率最佳。更优选的，过氧化氢和醛肟或酮肟的混合摩尔比为45∶100。所述溶剂为石油醚或乙腈。在对醛肟脱肟时，采用溶剂为石油醚；而在对酮肟脱肟时，采用溶剂为乙腈。通过大量反复地溶剂筛选，摸索出醛肟与酮肟脱肟时，所需要的溶剂完全不同。当所述反应温度为60℃时，反应收率最佳。具体实施方式下面的实施例对本专利技术进行更详细的阐述，而不是对本专利技术的进一步限定。实施例1：将1mmol苯甲醛肟、0.025mmol二苄基二硒醚和0.45mmol过氧化氢和2mL石油醚混合，然后置于60℃空气中加热24小时，柱层析分离得苯甲醛，产率88%。实施例2：其他条件同实施例1，检验不同有机硒催化剂的反应，实验结果见表1。表1不同有机硒催化剂的检验编号有机硒催化剂苯甲醛产率/%1苯亚硒酸212二苯基二硒醚183二正丁基二硒醚04二对三氟甲基苯基二硒醚105二3,5-二三氟甲基苯基二硒醚66二间氟苯基二硒醚167苄基亚硒酸905二苄基二硒醚88（实施例一）由上述结果可知，苄基亚硒酸和二苄基二硒醚做催化剂对该反应有特效，其它硒催化剂并无明显效果。实施例3：其他条件同实施例1，检验不同有机硒催化剂与肟的混合摩尔比的反应，实验结果如表2所示。表2不同有机硒催化剂与肟的混合摩尔比的检验有机硒催化剂与肟的混合摩尔比1:1002:1002.5:1004:1006:100苯甲醛产率/%718488（实施例1）8375由上述结果可知，有机硒催化剂与肟的混合摩尔比在2.5:100时效果最佳（实施例1）。实施例4：其他条件同实施例1，检验不同助剂过氧化氢和肟的混合摩尔比的反应，实验结果如表3所示。表3不同助剂过氧化氢和肟的混合摩尔比的检验助剂过氧化氢和肟的混合摩尔比0:10010:10020:10030:10045:10060:10080:100苯甲醛产率/%0727788（实施例1）878570由上述结果可知，助剂过氧化氢和肟的混合摩尔比在30:100时最佳（实施例一）。不加助剂无反应发生。实施例5：其它条件同实施例1，检验不同溶剂在醛肟和酮肟脱肟中的表现，实验结果如表4所示。表4不同溶剂的检验编号反应原料溶剂苯甲醛或苯乙酮产率/%1苯甲醛肟乙腈262苯甲醛肟水43苯甲醛肟1,4-二氧六环164苯甲醛肟石油醚88（实施例1）5苯乙酮肟乙腈826苯乙酮肟乙醇377苯乙酮肟1,4-二氧六环658苯乙酮肟甲苯169苯乙酮肟环己烷2010苯乙酮肟石油醚18由上述结果可知，反应溶剂与脱肟原料种类相关，对于醛肟脱肟，石油醚做溶剂有特效（实施例一），而对于酮肟脱肟，乙腈做溶剂有特效。实施例6：其他条件同实施例1，检验不同温度下的反应，实验结果如表5所示。表5不同反应温度的检验编号反应温度（℃）苯甲醛产率/%120242407936088（实施例一）48079610024由上述结果可知，反应在60℃时最佳（实施例1）。实施例7：其他条件同实施例1，检验不同反应底物，实验结果如表6所示（醛肟在石油醚中反应，酮肟在乙腈中反应）。表6不同反应底物的检验编号反应底物醛或酮产率/%1苯甲醛肟882间甲基苯甲醛肟603对叔丁基苯甲醛肟534对氯苯甲醛肟675间氯苯甲醛肟566对硝基苯甲醛肟5072-萘醛肟6382-噻吩醛肟639苯乙酮肟8210对甲基苯乙酮肟5711间甲基苯乙酮肟5812邻甲基苯乙酮肟5013对氯苯乙酮肟7614间氯苯乙酮肟7515邻氯苯乙酮肟7016对硝基苯乙酮肟7517二苯甲酮肟8018二对甲基苯甲酮肟6319二对甲氧基苯甲酮肟6820二对氯苯甲酮肟8021二对氟苯甲酮肟72222,3-苯并环己酮肟55由上述结果可知，该反应有着广泛的应用范围，可应用于各种醛肟或酮肟。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对醛肟或酮肟进行脱肟的方法，其特征在于：将有机硒、过氧化氢、溶剂和醛肟或酮肟混合置于空气中加热至40℃～80℃进行反应，反应结束后，经柱层析分离得脱肟后醛或酮。

【技术特征摘要】
1.一种对醛肟或酮肟进行脱肟的方法，其特征在于：将有机硒、过氧化氢、溶剂和醛肟或酮肟混合置于空气中加热至40℃～80℃进行反应，反应结束后，经柱层析分离得脱肟后醛或酮。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机硒为二苄基二硒醚或苄基亚硒酸。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机硒与醛肟或酮肟的混合摩尔比为1～6∶100。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：俞磊，张昊，袁丹丹，景崤壁，
申请(专利权)人：扬州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32