本发明专利技术4,6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法,属于精细化工合成技术领域。以N,N-二甲基-S,S-二硫代碳酸二甲酯，有机碱金属盐，丙二腈为原料；反应得到1-甲硫基-1-氰氨基-2,2-二氰基乙烯碱金属盐，该化合物与盐酸反应，得到2-氯-4-氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶；然后与环丙胺在乙醇溶液中回流得到4-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲巯基嘧啶；再以乙酸，过氧化尿素为催化体系，在二氯甲烷溶剂中氧化得到式4-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲磺酰基嘧啶；最后以乙腈为溶剂，用氨水进行取代得最终产物。是一种能够适用于工业生产，经济性和可操作性都非常优越的合成路线。
【技术实现步骤摘要】
,6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法
本专利技术属于精细化工合成
，是一种制备，6- 二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶及其化合物的新方法。
技术介绍
，6- 二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶又名地昔尼尔或丙虫啶，代号CGA183893， 英文化学名称为 , 6-Diamino-2-(cyclo-propyla-min-o)-5-pyrimidinecarbonitrile，为瑞士 Ciba-Geigy 公司(现为诺华公司)于 199 年在第八届国际农药化学会议披露的新颖氰基嗜吮类杀虫剂。Kritinsson等人的美国专利78368提供了该化合物的制备方法；Kritinsson 等人的专利公开了可以通过2-氯-，6- 二氨基-5-氰基嘧啶与环丙胺在合适的有机溶剂中反应制备。而瑞士 Ciki-Geigy公司于199年发表的中国专利91拟888中公开的制备方法(N-氰亚氨基)碳酸二甲酯，丙二腈于甲醇钠的甲醇溶液中反应，制备得到1-烷氧基-1-氰氨基_2，2- 二氰基乙烯碱金属盐，进一步在压力反应釜中以乙醇为反应溶剂，通入氨气反应得到1-氨基-1-氰氨基_2，2- 二氰基乙烯碱金属盐，用仲醇或水的盐酸溶液处理 1-氨基-1-氰氨基-2，2- 二氰基乙烯碱金属盐，生成2-氯-，6- 二氨基-5-氰基嘧啶，最后用环丙胺的乙醇溶液进行处理得到目标产物。张梅发表于《世界农药》——新杀虫剂丙虫啶的合成与应用一文中也提供了制备该化合物的方法2-氰基-3-氰氨基-3-甲硫基丙烯腈用盐酸处理得到2-氯--氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶，再经过环丙胺的乙醇溶液处理得到化合物-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲巯基嘧啶，在压力反应釜中用氨气处理该化合物最终得到目标产物。虽然上述方法能够满足实验室要求，但其反应条件要求苛刻，其氨解反应要在90 磅/平方英寸，通入氨气条件下完成。反应操作中涉及到的萃取，浓缩等一些操作导致了其后处理变得繁琐，这些因素使得其在工业生产中对工业化生产设备要求高，工艺操作要求也过于复杂，设备投入和人工投入的增加导致生产成本上升，安全性和经济性存在很大的不足。这些不利因素都大大地制约了该化合物的工业化生产与实际应用。
技术实现思路
本专利技术为克服上述现有技术，现已发现一种新的制备该化合物的方法，反应式如下权利要求1.，6- 二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行(1 )N, N- 二甲基-S，S- 二硫代碳酸二甲酯与丙二腈的碱性醇溶剂在(T0°C下反应得到化合物1-甲硫基-1-氰氨基-2，2- 二氰基乙烯碱金属盐；(2)将步骤(1)得到的化合物1-甲硫基-1-氰氨基_2，2-二氰基乙烯碱金属盐在 30°C水中溶解，再在反应温度为20-0°C下经过盐酸进行处理可以得到化合物2-氯--氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶；(3)将步骤(2)得到的化合物2-氯--氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶溶解在有机溶剂中，加入Na2CO3与环丙胺进行升温回流，其回流温度为78-79°C，得到化合物-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲巯基嘧啶；( )步骤(3 )得到的化合物-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲巯基嘧啶经过过氧化尿素，乙酸催化体系，在有机溶剂中催化氧化，得到化合物-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲磺酰基嘧啶；(5)步骤()得到的化合物-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲磺酰基嘧啶以乙腈作为溶剂，用摩尔当量8-12的倍的氨水进行氨化最终得到目标产物。2.根据权利要求1所述的，6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法，其特征在于其中步骤(3)化合物2-氯--氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶与环丙胺摩尔比为 1:1. 1-1. 5，碳酸钠与化合物2-氯--氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶的摩尔比为1:1。3.根据权利要求1所述的，6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法，其特征在于其中步骤()化合物-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲磺酰基嘧啶与过氧化尿素的摩尔比为1:3-6 ；其中应温度为38-0°C ；其中有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈或二氯甲烷。.根据权利要求1所述的，6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法，其特征在于该反应的反应温度为0-55°C。5.根据权利要求3所述的，6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法，其特征在于其中有机溶剂为二氯甲烷。全文摘要本专利技术,6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法,属于精细化工合成
以N,N-二甲基-S,S-二硫代碳酸二甲酯，有机碱金属盐，丙二腈为原料；反应得到1-甲硫基-1-氰氨基-2,2-二氰基乙烯碱金属盐，该化合物与盐酸反应，得到2-氯--氨基-5-氰基-6-甲巯基嘧啶；然后与环丙胺在乙醇溶液中回流得到-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲巯基嘧啶；再以乙酸，过氧化尿素为催化体系，在二氯甲烷溶剂中氧化得到式-氨基-2-(环丙胺基)-5-氰基-6-甲磺酰基嘧啶；最后以乙腈为溶剂，用氨水进行取代得最终产物。是一种能够适用于工业生产，经济性和可操作性都非常优越的合成路线。文档编号C07D239/50GK102399193SQ201110207公开日2012年月日 申请日期2011年12月15日 优先权日2011年12月15日专利技术者朱建民, 杨延旗, 罗鸿, 邱滔, 郁昕 申请人:常州大学, 连云港市亚晖医药化工有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨延旗，朱建民，邱滔，罗鸿，郁昕，
申请(专利权)人：连云港市亚晖医药化工有限公司，常州大学，
类型：发明
国别省市：
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