吡唑羧酸衍生物和植物病害防除剂制造技术

＊＊＊ 一种植物病害防除剂，它含有由通式（１）表示化合物的１种以上作为有效成分，Ａ－ＣＯＯＲ↑［１］［１］ 另外，在式［１］中的Ａ－１的化合物中，Ｒ↑［３］是卤素原子的化合物也属于本发明专利技术。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Pyrazole carboxylic acid derivative and plant disease control agent

* * * a plant disease control agent, it contains a general formula (1) said that more than 1 kinds of compounds as the active ingredient, A - COOR = 1 - 1 and A - 1 type compounds in 1 in the R = 3 is a compound of a halogen atom also the invention belongs to.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的吡唑羧酸衍生物以及含有吡唑羧酸衍生物或噻唑羧酸衍生物作为有效成分的植物病害防除剂，特别是水稻稻瘟病的防除剂。关于5-吡唑羧酸衍生物中的某种化合物可作为医药、农药的中间体，例如在特开平2-292263号公报、特开平4-112873号公报、特开平4-224565号公报等中以及其中所引用的文献中已有报导。关于5-噻唑羧酸衍生物中的某种化合物可作为医药、农药的中间体，在特开平2-305073号公报中及其引用的文献中已有报导。然而在上述的专利公开公报和文献中，对这些化合物的植物病害防除活性没有任何的论述。而且，对于在3位上含有卤素原子的5-吡唑羧酸衍生物来说，它是一种在文献上尚没有记载的新的化合物。对于现有的农田园艺用杀菌剂来说，从耐药性病菌的增加和环境安全等问题以及杀菌效力和残效性等观点来看不能令人满意，因此人们迫切希望开发一种对植物病害更为有效而且价廉的防除剂。本专利技术者们鉴于这种状况，为了开发一种具有优良杀菌活性的化合物而进行了种种研究，结果发现，由下述式〔1〕和〔2〕所示的化合物具有优良的杀菌活性，结果完成了本专利技术。也就是说，本专利技术是由式〔1〕A-COOR1〔1〕〔上式中，R1表示氢原子或C1～C4的烷基，A表示式(A-1)或(A-2)的基团 R2表示C1～C4的烷基，R3表示C1～C4的烷基，R4表示卤素原子或C1～C4的烷基，R5表示C1～C4的烷基。〕所表示的化合物作为有效成分的植物病害防除剂，在通式〔1〕中所包含的化合物有一部分是公知的化合物。另外，本专利技术涉及由下式通式〔2〕 〔在上式中，X表示卤素原子，R2表示C1～C4烷基，R6表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、锍、磷、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、也可以被取代的芳基C2～C4链烯基、-〔C(R7)(R8)〕m-R9基、-N(R10)(R11)基或-N＝C(R12)(R13)基，R7和R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基(其中，R7、R8可以共同形成环状烷基)、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、C1～C6卤代烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、C1～C4烷羰基、C1～C6烷氧羰基或氰基，m表示0或1～5，R9表示氢原子、卤素原子、C1～C10烷基、C2～C10链烯基、C2～C10炔基、C1～C10卤代烷基、C2～C10卤代链烯基、C8～C10环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C2～C6链烯氧基、C2～C6卤代链烯氧基、C2～C6炔氧基、C3～C8环烷氧基、C1～C6环氧基C1～C6烷基、也可以被取代的芳基烷氧基、也可以被取代的芳氧基、也可以被取代的杂环芳氧基、氰基、-C(O)-R14基、-S(O)nR15基、-N(R16)(R17)基、-ON＝C(R18)(R19)基或OH基，R10和R11各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C2～C6链烯基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6炔基、C1～C4烷氧基C1～C4烷基、C1～C4烷硫基C1～C4烷基、C1～C6烷羰基、C1～C6烷氧羰基、C1～C6烷基磺酰基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基羰基或者也可以被取代的芳基磺酰基，R12表示C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或者也可以被取代的芳基，R13表示氨基、C1～C5单烷基氨基或C1～C5二烷基氨基，R14表示氢原子、OH基、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、也可以被取代的芳基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C2～C6链烯氧基、C2～C6卤代链烯氧基、C2～C6炔氧基或者也可以被取代的杂环烷氧基，n表示0、1或2，R15表示氢原子、C1～C6的烷基、C1～C6卤代烷基或C2～C6链烯基，R16和R17各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基(其中，R16、R17也可以共同形成环状烷基)、C3～C6环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基C2～C4烷基、C1～C6烷基羰基、也可以被取代的芳基羰基或者C1～C6烷氧羰基，R18和R19各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基或者也可以被取代的芳基，“也可以被取代的”的含义是指它可以没有被取代，但是也可以被下述基团中1～9个基团所取代，所说的取代基为卤素原子、氰基、硝基、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基、C1～C4卤代烷氧基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、C3～C6环烷基、C1～C4烷氧羰基、C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚硫酰基、C1～C4烷基磺酰基、苯乙烯基、氨基、C1～C4烷氧羰基氨基、C1～C4烷氧羰基羟基和/或氨基羰基，“芳基”表示一种从烃类芳香族化合物中除去一个与芳香环的碳原子结合着的氢原子后所形成的残基，“杂环芳基”表示一种从五元或六元芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合着的氢原子后形成的残基，“杂环烷基”表示一种从三元至六元环非芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合的氢原子后所形成的残基。〕所表示的新的吡唑羧酸衍生物，以及含有该衍生物作为有效成分的植物病害防除剂。在通式〔1〕的化合物中，A是式〔A-1〕或〔A-2〕的基团，作为在R1～R5中的C1～C4烷基，可以举出甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基，作为R4的卤素原子，可以举出氯原子、溴原子、氟原子或碘原子。优选地，R2和R3是甲基，R4是卤素原子或甲基，R5是甲基或乙基。在通式〔2〕的化合物中，X是卤素原子、而且R2是C1～C4烷基这种结构是本专利技术化合物结构上的特点，作为卤素原子，可以举出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子，特别优选的是氯原子或溴原子，作为C1～C4烷基，可以举出甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基，特别优选的是甲基。R6没有特别的限定，当R6是-〔C(R7)(R8)〕m-R9基时，R7、R8是氢原子、甲基或乙基，R9是氢原子、C1～C10烷基或也可以被取代的芳基，m是0至2的数字，具体地说，优选的是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基。另外，R6的各种取代基的定义具有下述含义。卤素原子是指氟、氯、溴或碘的原子，作为C1～C4烷基、C1～C6烷基和C1～C10烷基，例如可以列举甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基、戊基、己基、辛基、壬基和癸基等。作为芳基，例如可以列举苯基、萘基和蒽基。作为杂环芳基，例如可以列举呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基和吡嗪基等。作为杂环烷基，例如可以列举环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、二氧戊环基、四氢吡喃基、二噁烷基、硫杂丙环基、四氢化噻吩基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基和硫代吗啉基等。本专利技术的化合物在培养皿内试验时，显示出它对水稻稻瘟病菌几乎没有或者只有极弱的抗菌作用。然而，当将其直接散布于水稻作物上或者在水面上施用时却显示出优良的水稻稻温病的防除作用。也就是说，可以认为，本专利技术的化合物能够促使水稻体内产生抗菌性物质，能赋予水稻作物对病害的抵抗性，因此可以防止稻瘟病菌的感染，从而防止其发病。在上述的本专利技术的植物病害防除剂中，特别是在水稻稻瘟病害防除本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种植物病害防除剂，它含有１种以上由通式〔１〕所示的化合物作为有效成分，　〔１〕　〔上式中，Ｒ１表示氢原子或Ｃ１～Ｃ４的烷基，Ａ表示式（Ａ－１）或（Ａ－２）的基团Ｒ２表示Ｃ１～Ｃ４的烷基，Ｒ３表示Ｃ１～Ｃ４的烷基，Ｒ４表示卤素原子或Ｃ１～Ｃ４的烷基，Ｒ５表示Ｃ１～Ｃ４的烷基。〕２．如权利要求１所述植物病害防除剂，其中，Ａ是式（Ａ－１）的基团。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：秋山茂明，武山敏明，渡边淳一，中岛康之，铃木博之，安见由章，菊池隆正，大宅博司，部繁，西冈正宪，古里孝，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]