制备改性聚丙烯组合物的方法技术

技术编号:7140783 阅读:261 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种生产改性聚丙烯组合物的方法,包括添加至少一种有机过氧化物、作为活性试剂的n≥2的多(n)官能丙烯酸酯和除酸化合物到多相丙烯共聚物中的步骤,其中过氧化物∶活性试剂质量比为1∶0.4至1∶5,该多相丙烯共聚物包括基于多相丙烯共聚物的总质量50至99质量%的基体相和1至50质量%的分散相,所述基体相包括丙烯均聚物和/或基于基体相聚合物的总质量包括至少70质量%丙烯和至多30质量%的乙烯、和/或至少一种C4-C10α-烯烃的丙烯共聚物,所述分散相包括基于分散相弹性体总质量由大于20质量%的乙烯和至多80质量%的至少一种C3-C10α-烯烃组成的乙烯-α-烯烃弹性体。本发明专利技术还涉及一种改性聚丙烯组合物,其特征在于其弹性指数至少为1,其中ERλ是在λ下G’=G”时的熔体弹性,G’是储能模量,G”是损耗模量,λ是G’确定的条件下G”的值,y=0.5λ+200;和/或在-20℃下依照ISO 180 4A测得的悬臂梁冲击强度超过50kJ/m2。本发明专利技术还涉及一种包括改性聚丙烯组合物的模制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种,其包括一个添加至少一种过氧化 物和多官能不饱和的活性试剂到多相丙烯共聚物中的步骤,该多相丙烯共聚物包含丙烯均 聚物和/或丙烯共聚物作为基体相,以及弹性体组分作为无定形分散相。本专利技术还涉及一 种改性聚丙烯组合物。本专利技术进一步涉及一种包括所述组合物的模制品。所述方法可以从文献JP59-93709中知道。该文献公开了一种制备化学改性聚丙 烯组合物的方法,其包括混合聚丙烯基组合物与有机过氧化物和活性试剂,其中聚丙烯基 组合物包含55-95重量份数的聚丙烯、1-30重量份数的含有20-80mol %丙烯的丙烯-乙烯 无规共聚物以及任选的聚乙烯;并加热和挤出混合物。二丙烯酸酯化合物,特别是聚乙二醇 二甲基丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基化合物、马来酰亚胺基化合物和奎宁二 肟基化合物作为活性试剂在列表中提及。其实施例明确地公开了二乙烯基苯和1,3,5三丙 烯酰基六氢化三嗪作为活性试剂与有机过氧化物一起用来改性聚丙烯组合物。近年来,由于其机械性能上的引人注意的组合,如在宽的温度范围的冲击强度以 及低成本,多相聚丙烯共聚物、又名冲击聚丙烯共聚物或聚丙烯嵌段共聚物,成为一种重要 的聚合物类别,该共聚物在消费者行业和汽车工业上具有广泛应用。多相聚丙烯共聚物基 本上具有至少一个两相结构,其由丙烯基半结晶基体和分散弹性体相组成,典型地为乙丙 橡胶(EPR)。这些聚丙烯通常在一个或多个反应器中,通过在催化剂存在下聚合丙烯,然后 聚合丙烯-乙烯混合物来制备。所得聚合物材料是多相的,但是其具体的形态通常由制备 方法和单体比决定。许多研究已经表明在该多相丙烯基共聚物体系中存在四个相结晶聚 丙烯、无定形聚丙烯、结晶乙丙橡胶和无定形乙丙橡胶。许多文献公开了化学改性多相聚丙烯共聚物的方法。例如,US2007/0004864A1公 开了一种制备具有提高的冲击强度性能的聚丙烯组合物的方法,其通过混合并挤出冲击改 性聚合物、第一活性试剂即单官能单体、第二活性试剂即多官能单体、低聚物或聚合物,和 自由基引发剂制备。EP1354901A1涉及一种制备具有改善的机械性能的多相丙烯组合物的 方法,其通过混合包含70至95wt%聚丙烯基基体相、5至30wt%的含有乙烯橡胶共聚物的 分散相的多相聚烯烃组合物、0. 01至3wt%的有机过氧化物和任选的0. 05至10wt%的选自 二乙烯基化合物、烯丙基化合物、二烯和其混合物的双官能不饱和单体;加热并熔化该混合 物制备。EP1391482A2公开了一种获得具有改善的刚度/冲击平衡和光泽的聚丙烯组合物 的方法,通过混合99至90wt%的包含70至100衬%丙烯基基体相和0至30衬%弹性乙烯 橡胶共聚物分散相的多相聚丙烯共聚物与1至10wt%反应性改性多相共聚物获得。该反应 性改性多相共聚物通过混合多相共聚物与0. 05至3wt%的有机过氧化物和0. 01至10wt% 选自二乙烯基化合物、烯丙基化合物、二烯和其混合物的双官能不饱和单体;加热和熔化该 混合物制备。EP1319041B1涉及一种具有提高的机械性能的流变学改性热塑性弹性体组合物, 其包含50至90wt%的弹性乙烯/ α -烯烃聚合物或乙烯/ α -烯烃聚合物共混物;和50至 IOwt %的选自聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物的高熔点聚合物,其中该流变学改性通过0. 05至 0. 3wt%的过氧化物和0. 025至0. 6wt%选自甲基丙烯酸酯、烯丙基和乙烯基化合物的自由基活性试剂来诱发,其中过氧化物活性试剂的比例为1 2至2 1。US6310140B1涉及具 有好的可染性、高强度和弹性的热塑性弹性体,其通过混合20至80wt%的均聚物和/或丙 烯共聚物、80至20wt %的弹性C4至C12烯烃共聚物和/或三元共聚物、0. 10至% C8至C12 的二丙烯酸酯、0至的过氧化物、并且任选填料和加工助剂(即作为润滑剂的硬脂酸 钙或硬脂酸镁)来制备。实施例具体地描述了一种热塑性弹性体,其由具有3. 9wt%乙烯的 丙烯-乙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、36wt% 丁二醇二丙烯酸酯、Swt %的过氧化物和丙酮 组成。在文献中众所周知的是与多相聚丙烯共聚物相比,热塑性弹性体具有一些明显不同 的性质。热塑性弹性体描述于例如柯克-奥斯莫化工百科全书(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology),G. Holden,热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomers),2002, DOI :10. 1002/0471238961. 2008051808151204. aOl. pub2 中。一个公开在文献JP59-93709中的方法的缺点是通过有机过氧化物和活性试剂改 性多相聚丙烯共聚物的反应很难控制,导致产品在模制期间显示差的加工性能。因此,本专利技术的目的是提供一种在制备改性聚丙烯组合物时可提供更好的控制并 在随后的所得组合物的模制过程中提高其加工性能的方法。该目的可以通过依照本专利技术权利要求1所述的方法来达到,其中有机过氧化物、 作为活性试剂的η > 2的多(η)官能丙烯酸酯,(过氧化物活性试剂质量比为1 0. 4至 1 5)、和除酸化合物用于化学改性多相聚丙烯共聚物。令人惊奇地,有机过氧化物、特定比例的η > 2的多(η)官能丙烯酸酯、和除酸化 合物的组合更好地控制了改性聚丙烯组合物的制备,并提高在随后的模制过程中的加工性 能。依照本专利技术的方法的一个额外的好处是该方法制备的组合物,在制备模制品时, 可以生产出表现出优异的表面外观,特别是粗簇或波流痕的出现减到最少的制品。粗簇的 减少可以提高制品的美学外观和相应的商业价值。一些出版物已经讨论了在模制产品中改善表面外观性质的问题,并已经提出了各 种解决方案。例如,文献US2002/0035209A1,使用通过采用两种特定的丙烯-乙烯嵌段共聚 物得到的聚丙烯树脂组合物,其中丙烯-乙烯嵌段共聚物在结构上互不相同,各自的特点 在于具有一定的特性粘度值。ΕΡ1328581 Bl公开了一种具有较高的特性粘度的包括结晶聚 丙烯组分和乙烯共聚物的聚烯烃母料,结晶聚丙烯组分含有两个具有特定的熔体流动比的 不同部分。文献USM68808描述了以一定含量加入低分子量液态橡胶到聚丙烯组合物中, 来减少在模制品中严重的波流痕。W02007/024541公开了添加含氟聚合物到聚丙烯组合物 中来改善波流痕。然而,这些文献中都没有教导采用具有至少一种有机过氧化物、多官能的 丙烯酸酯和除酸化合物来改性聚丙烯组合物,进而改善表面外观性能,特别是将采用该组 合物制得的模制品中粗簇的出现减到最少。通过使用本专利技术的方法的一个进一步的好处是可以得到具有好的机械性能,例如 低温下具有高模量和高冲击强度的改性聚丙烯组合物。此外,依照本专利技术的方法获得的聚 丙烯组合物显示出稳定相形态和优异的涂料粘合性。生产改性聚丙烯组合物的方法包括添加至少一种有机过氧化物、作为活性试剂的 η >2的多(η)官能丙烯酸酯和除酸化合物到多相丙烯共聚物中的步骤,其中过氧化物活 性试剂质量比为1 0.4至1 5,该多相丙烯共聚物包含基于多相丙烯共聚物的总质量50至99质量%的基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产改性聚丙烯组合物的方法,包括添加至少一种有机过氧化物、作为活性试剂的n≥2的多(n)官能丙烯酸酯和除酸化合物到多相丙烯共聚物中的步骤,其中过氧化物∶活性试剂质量比为1∶0.4至1∶5,该多相丙烯共聚物包括基于多相丙烯共聚物的总质量50至99质量%的基体相和1至50质量%的分散相,所述基体相包括丙烯均聚物和/或基于基体相聚合物的总质量包括至少70质量%丙烯和至多30质量%的乙烯、和/或至少一种C4-C10α-烯烃的丙烯共聚物,所述分散相包括基于分散相弹性体总质量由大于20质量%的乙烯和至多80质量%的至少一种C3-C10α-烯烃组成的乙烯-α-烯烃弹性体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:P·内特博姆
申请(专利权)人:沙特基础工业公司
类型:发明
国别省市:SA

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1