改性聚丙烯组合物和使用该组合物的层压材料制造技术

本发明专利技术的改性聚丙烯组合物包括按比率的用不饱和羧酸或它的衍生物部分或全部接枝改性的改性聚丙烯（Ａ），具有比ＭＦＲ和比密度的非晶形或低结晶度乙烯／α－烯烃共聚物（Ｂ）和苯乙烯弹性体（Ｃ）。组分（Ａ）是丙烯均聚物的接枝改性产物和／或丙烯／α－烯烃无规共聚物的接枝改性产物。本发明专利技术的层压材料包括改性聚丙烯组合物和在组合物层的一个或两个表面上提供的树脂层。因为使用改性聚丙烯组合物作为形成层压材料的组合物或粘合树脂组合物，层压材料具有优异层间强度，在８０－１２５℃的高温下热处理时，可以防止降低层间强度。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种改性聚丙烯组合物和使用该组合物的层压材料。更具体地说，本专利技术涉及一种用于形成层压材料的改性聚丙烯组合物，甚至如果在高温如80-125℃时热处理层压材料如多层薄膜或多层瓶时，使用该组合物能防止降低层压材料的层间强度，本专利技术还涉及一种使用该组合物并具有优异层间强度的层压材料。在低温时，聚丙烯树脂具有优异的机械强度、刚度、耐热性、耐化学制品性、耐油性、透明性和耐冲击性。因具有这些特性，聚丙烯树脂广泛用于包装/封装材料如薄膜、片材和瓶或装饰材料如墙纸。但是，聚丙烯树脂透气性高如透氧气，所以不能用于需要防透气性高的包装材料如用于食品、化学制品和化妆品的包装材料。为了提高聚丙烯树脂的防透气性，建议将聚丙烯树脂层压在防透气性比聚丙烯树脂高的树脂上，如乙烯醋酸乙烯酯共聚物的皂化产物。在这种情况下，聚丙烯和烯烃/醋酸乙烯酯共聚物的皂化产物(下文称“EVOH”)间的粘合力非常低，所以为获得多层结构，共挤出粘合树脂如离聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或羧酸接枝改性产物。但是，在高温时，如果具有上述多层结构的袋子装满物品或装满后进行热处理，袋子会膨胀或收缩，所以当其进行加工、下降或弯曲时，EVOH层与粘合树脂层分离。结果，制成的产品有时具有质量(如强度)和外观方面的缺陷。此外，因为EVOH层和粘合树脂层间的分离，EVOH层易于断裂，结果防透气性可能会降低。而且，在应用于装饰材料如墙纸并重复进行加热和冷却时，可能会发生基材和粘合树脂间的分离。因此，一直希望开发一种用于形成层压材料的改性聚丙烯组合物和使用该组合物并具有优异层间强度的层压材料，甚至如果在高温如80-125℃时热处理层压材料，使用该组合物能防止降低层压材料的层间强度，。本专利技术目的在于解决上述的与现有技术相关的问题，本专利技术的一个目的是提供一种用于形成层压材料的改性聚丙烯组合物，甚至如果在高温如80-125℃时热处理层压材料，其能防止降低层压材料的层间强度。本专利技术的另一个目的是提供一种使用该组合物并具有优异层间强度的层压材料。根据本专利技术的改性聚丙烯组合物是一种组合物，包括(A)用不饱和羧酸或它的衍生物部分或全部接枝改性的改性聚丙烯，其用量为40-92重量％。(B)熔体流动速率(MFR,ASTM D 1238,230℃，负荷为2.16kg)为0.01-10g/10min和密度(ASTM D 1505)不大于0.900g/cm3的非晶形或低结晶度的乙烯/α-烯烃共聚物，其量为5-30重量％，和(C)含量为3-30重量％的苯乙烯弹性体，其中改性聚丙烯(A)是丙烯均聚物的接枝改性产物(A1)和/或含有取自α-烯烃而不是丙烯的结构单元的丙烯/α-烯烃无规共聚物的接枝改性产物(A2)，以来自丙烯和来自α-烯烃而不是丙烯的结构单元的总摩尔为100％计，其含量不大于10摩尔％。在改性聚丙烯(A)中，以接枝改性前的聚丙烯的100％重量计，希望用不饱和羧酸或它的衍生物的接枝改性度范围为0.001-5重量％。根据本专利技术的层压材料具有一个包括本专利技术的改性聚丙烯组合物形成的组合物层的两层或三层结构和提供在组合物层的一个或两个表面上的树脂层，或具有包括所谓的两层或三层结构的两层或更多层的结构。形成树脂层的树脂优选为具有极性基团的单体的均聚物或非极性单体和极性单体的共聚物。下面将详细地描述根据本专利技术的改性聚丙烯组合物和使用组合物的层压材料。本专利技术的改性聚丙烯组合物包括改性聚丙烯(A)、乙烯/α-烯烃共聚物(B)和苯乙烯弹性体(C)。用于本专利技术的改性聚丙烯(A)是丙烯均聚物的接枝改性产物(A1)和/或丙烯/α-烯烃无规共聚物的接枝改性产物(A2)。希望接枝改性产物(A1)和接枝改性前的丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR,ASTM D1238,230℃，负载2.16kg)为0.1-800g/10min，优选为0.5-100g/10min，更优选为1.0-20g/10min，制备接枝改性产物(A2)的将被接枝改性的丙烯/α-烯烃无规共聚物是通过丙烯和α-烯烃而不是丙烯共聚获得的丙烯/α-烯烃无规共聚物，优选碳原子为2或4-20的α-烯烃。与丙烯共聚的具有2或4-20碳原子的α-烯烃的例子包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、和4-甲基-1-戊烯。这些α-烯烃可以单独使用或两种或两种以上结合使用。在丙烯/α-烯烃无规共聚物中，源自丙烯的结构单元的含量不少于90摩尔％，通常为90-99摩尔％，优选不少于95摩尔％，源自碳原子为2或4-20的α-烯烃的结构单元的含量不多于10摩尔％，通常为1-10摩尔％，优选不多于5摩尔％。通过测量样品溶液的13C-NMR光谱测定丙烯/α-烯烃无规共聚物的组成，该样品溶液是在直径通常为10毫米的样品试管内，于1毫升的六氯丁二烯中均匀溶解约200毫克的丙烯/α-烯烃无规共聚物获得样品溶液，测定条件为测定温度120℃、测定频率25.05MHz，谱带宽度为1500Hz、脉冲重复时间为4.2秒、脉冲宽度为6微秒。希望接枝改性产物(A2)和接枝改性前的丙烯/α-烯烃无规共聚物的熔体流动速率(MFR,ASTM D 1238,230℃，负载为2.16kg)为0.1-100g/10min，优选为1.0-50g/10min，更优选为1.0-20g/10min.丙烯/α-烯烃无规共聚物的例子包括丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物和丙烯/乙烯/1-辛烯共聚物。这些共聚物可以两种或两种以上结合使用。通过使用矾催化剂、钛催化剂或金属茂催化剂的已知方法制备丙烯均聚物和丙烯/α-烯烃无规共聚物。用作本专利技术的改性聚丙烯(A)的丙烯均聚物的接枝改性产物(A1)或丙烯/α-烯烃无规共聚物的接枝改性产物(A2)是丙烯均聚物或已用不饱和碳酸或它的衍生物(下文称“不饱和羧酸或类似的物质”)接枝改性的丙烯/α-烯烃无规共聚物。不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸和NATM(桥亚甲基四氢邻苯二甲酸)(内顺式双环七-5烯-2,3-二羧酸)。不饱和羧酸的衍生物的例子包括酰基卤、酰胺化合物、亚酰胺化合物、酸酐和上述不饱和酸酸的酯化合物。其具体例子包括马来酰氯、马来亚酰胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、和马来酸缩水甘油酯。在这些化合物中，优选不饱和二羧酸和它的酸酐，特别优选马来酸、NATM酸和它的酸酐。改性聚丙烯(A)中，聚丙烯(丙烯均聚物或丙烯/α-烯烃无规共聚物)的部分或全部是用不饱和羧酸或类似的化合物接枝改性产物，以接枝改性前的1克聚丙烯计，含量优选为10-8-10-2克当量，更优选10-7-10-3克当量。即改性聚丙烯可以包括部分未改性的聚丙烯。可以通过使用所谓的母炼法制备改性聚丙烯。如果用于本专利技术的改性聚丙烯(A)含有未改性聚丙烯，那么以接枝改性聚丙烯和未改性聚丙烯的100份总重量计，希望未改性聚丙烯的含量为不多于95重量份、通常为85-40重量份。改性聚丙烯(A)中，以接枝改性前的聚丙烯的100％重量计，希望用不饱和羧酸或它的衍生物的接枝改性度本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性聚丙烯组合物，包括： （Ａ）用不饱和羧酸或其衍生物部分或全部接枝改性的改性聚丙烯，其量为４０－９２重量％。 （Ｂ）非晶形或低结晶度乙烯／α－烯烃共聚物，其熔体流动速率（ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃，负载２．１６ｋｇ）为０．０１－１０ｇ／１０ｍｉｎ，密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）不大于０．９００ｇ／ｍ↑［３］，其量为５－３０重量％，和 （Ｃ）苯乙烯弹性体，其量为３－３０重量％， 其中改性聚丙烯（Ａ）是丙烯均聚物的接枝改性产物（Ａ１）和／或含有源自α－烯烃而不是丙烯的结构单元的丙烯／α－烯烃无规共聚物的接枝改性产物（Ａ２），以源自丙烯的结构单元和和源自α－烯烃而不是丙烯的结构单元的总和为１００％摩尔计，其量不大于１０摩尔％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：安井繁行，泽田有史，河内秀史，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]