聚丙烯组合物制造技术

一种聚丙烯组合物，含有：（１）６５至９９％重量比的结晶聚丙烯（Ａ）；（２）１至３５％重量比的接枝共聚橡胶（Ｂ），其由不饱和单体与乙烯－α－烯烃共聚橡胶的接枝聚合而制得；和（３）０至５０份重量的乙烯α－烯烃共聚橡胶（ｃ）和／或含链烯基芳香化合物的橡胶（ｄ）。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术背景专利
本专利技术涉及一种具有优良刚性和冲击强度的聚丙烯组合物。特别是，本专利技术涉及一种聚丙烯组合物，其含有结晶聚丙烯(A)和一种橡胶成份(B)，(B)由一种不饱和单体与乙烯-α-烯烃共聚物橡胶和如果需要，再与一个特定橡胶成份接枝聚合而制得。就物理性质来说，本专利技术组合物具有优良的刚性和冲击强度，作为一种模压制品特别有用。现有技术近来，从着眼于轻重量和低成本出发，结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物已经被用作汽车和家用电器制品的材料。但是，一般结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物具有低的冲击强度和相对高的比重，这是因为为了提高刚性和热性能如热变形温度等，共聚物含有大量的无机填料。日本专利公开(未审)Nos.昭和53-22552(1983)和昭和53-40045(1983)公开了将一种乙烯-丙烯共聚物橡胶混入结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中以提高冲击强度。但是这种组合物由于加入了乙烯-丙烯共聚物橡胶而在刚性和热性能如热变形温度等方面有所不足。为了解决这个问题，在例如日本专利公开(未审)Nos.昭和51-136735(1976)和昭和53-64256(1978)，昭和53-64257(1978)，昭和57-55952(1982)，昭和57-207630(1982)，昭和58-17139(1983)，昭和58-111846(1983)和昭和59-98157(1984)，日本专利公开(已审)No.昭和55-3374(1980)等中公开了加入一种无机填料如碳酸钙，硫酸钡，云母，结晶硅酸钙，滑石等等。而且，在日本专利公开(未审)Nos昭和58-17139(1983)和58-17140(1983)中，建议向结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中加入乙烯-1-丁烯共聚物橡胶来代替乙烯-丙烯共聚物橡胶。特别地，在日本专利公开(未审)No.昭和58-17140(1983)中，公开了与乙烯-丙烯共聚物橡胶相比，使用乙烯-1-丁烯共聚物橡胶会导致减少冲击变白区和提高的耐擦伤性。如上所述，结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物/乙烯-丙烯共聚物橡胶组合物(下文简写作＂乙烯-丙烯共聚物橡胶组合物＂)由于其低成本和好的模压加工性等已广泛用作汽车和家用电器制品的材料。通过改良乙烯-丙烯共聚物橡胶成份，还需要开发在冲击强度和刚性方面平衡很好的材料。专利技术概要本专利技术的一个目的是提供一种通过用结晶聚丙烯为主要成份，并向其中加入一特定橡胶成份的材料，其与常规乙烯-丙烯共聚物橡胶组合物相比冲击强度和刚性平衡很好。根据本专利技术，提供了一种聚丙烯组合物，其含有结晶聚丙烯(A)和一种接枝共聚物橡胶(B)，(B)是通过将不饱和单体接枝聚合到乙烯-α-烯烃共聚物橡胶上而制备的。即本专利技术提供了一种聚丙烯组合物，其含有(1)65至99％重量比的结晶聚丙烯(A)；和(2)1至35％重量比的一种接枝共聚物橡胶(B)，(B)通过不饱和单体与一种乙烯-α-烯烃共聚物橡胶接枝聚合而制得。下面将详细解释本专利技术。本专利技术的详细描述在本专利技术中，结晶聚丙烯是指含丙烯为主要成份的结晶聚合物。特别详细地说明了一种结晶丙烯均聚物(i)，一种以结晶丙烯均聚物部分为第一链段，而丙烯-乙烯无规共聚物部分为第二链段的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(ii)，以及结晶丙烯均聚物(i)和结晶嵌段共聚物(ii)的混合物(iii)。这里正如所知的，丙烯-乙烯嵌段共聚物严格指第一链段和第二链段的紧密混合物，其在第一阶段用钛化合物作为过渡金属化合物成份用齐格勒-纳塔催化剂系统聚合丙烯并接着在第二阶段共聚合丙烯和乙烯而制得。在本专利技术中，结晶聚丙烯(A)中丙烯均聚物部分优选具有3.0至5.0的Q值，更优选3.5至4.5。Q值是指由根据凝胶渗透色谱法(GPC)测量的分子量分布而确定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值。当Q值小于3.0时，减小了流动性。而当Q值大于5.0时，在刚性与冲击强度之间的平衡上不能获得优选结果。这里结晶聚丙烯(A)中丙烯均聚物部分指结晶聚丙烯均聚物(i)或结晶聚丙烯-乙烯嵌段区聚物(ii)的第一链段。除此之外，当结晶聚丙烯(A)是一结晶均聚物(i)时，特别适合的物理性质和组成如下即如上所述，Q值是3.0至5.0，优选3.5至4.5。而且，13C-NMR测定的全同立构五元组部分(Pentad fraction)优选至少为0.96，更优选至少0.97。当全同立构五元组部分小于0.96时，在刚性，耐热性等方面难以令人满意。在四氢化萘中135℃的特性粘度P是0.85至1.60dl/g，优选0.90至1.30dl/g。当特性粘度P小于0.85dl/g时，由于减小了冲击强度而不能得到最好结果。另一方面，当特性粘度P超过1.60dl/g时，流动性减弱。另一方面，当结晶聚丙烯(A)是具有以丙烯均聚物部分为第一链段且丙烯-乙烯无规共聚物部分为第二链段的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(ii)时，特别适合的所需物理物质和组成如下结晶丙烯-乙烯恢嵌段共聚物(ii)的丙烯均聚物部分的物理性质与上文所述结晶丙烯均聚物(i)的物理性质相同。即Q值为3.0至5.0，优选3.5至4.5。全同立构五元组部分用13C-NMR测量至少为0.96，优选0.97。四氢化萘中135℃的特性粘度P为0.85至1.60dl/g，优选0.90至1.30dl/g。结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(ii)中的丙烯均聚物部分可以通过在聚合反应第一阶段制备了丙烯均聚物部分后将制备的一部分从聚合作用反应器中取出而获得。结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(ii)中的第二链段丙烯-乙烯无规共聚物部分的含量以丙烯-乙烯嵌段共聚物(ii)为基础占重量的5至40％，优选占重量的10至30％。丙烯-乙烯无规共聚部分中乙烯(C2)EP含量优选25至55％重量比，更优选30-50％重量比。当乙烯含量少于25％重量比时，或多于55％重量比时，在中击强度方面不能得到好的结果。丙烯-乙烯无规共聚物部分在四氢化萘中135℃的特性粘度EP优选2.5至6.5dl/g，更优选2.8至6.0dl/g。当特性粘度EP小于2.5dl/g时，在刚性与冲击强度之间平衡方面不能得到优选结果。当特性粘度EP大于6.5dl/g时，由于颗粒结构的形成而在表面质量上不能获得优选结果。上述物理性质的测量方法解释如下。全同立构五元组部分是存在于全同立构链的中心呈五元组单元形式的丙烯单体单元的部分，换句话说，该链在结晶丙烯分子链中是以五个丙烯单体单元连续地以中间键接的，这是通过A.Zambelli等在Macromolecules，6,925(1973)上公开的方法，即通过使用13C-NMR而测得的。但是，NMR吸收峰的排布是根据之后公开的‘Macromolecules，8,687(1975)’中建议的方法确定的。特别地，全同立构五元组部分由mmmm峰面积部分占13C-NMR谱甲基碳存在的总吸收峰的面积比来测量。当根据该方法测量NPL标准物(CRM No.M19-14聚丙烯PP/MWD/2(英国NATIONAL PHYSICAL LABORATORY时，其值为0.944。通过测量每一结晶丙烯均聚物部分和总嵌段共聚物结晶的熔化热可确定丙烯-乙烯无规共聚部分与总的结晶嵌段共聚物(ii)的重量比(X)，由下面等式计算X＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P(ΔHf)T本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚丙烯组合物，含有：（１）６５至９９％重量比的结晶聚丙烯（Ａ）；和（２）１至３５％重量比的接枝共聚橡胶（Ｂ），其由不饱和单体（ｂ）与乙烯－α－烯烃共聚橡胶（ａ）的接枝聚合而制得。２．根据权利要求１的聚丙烯组合物，其中结晶聚丙烯（Ａ）是结晶丙烯均聚物（ｉ）和／或结晶丙烯－乙烯嵌段共聚物（ｉｉ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：平川学，大川健一，近藤慎一，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]