本发明专利技术包括式１Ａ、１Ｂ或１Ｃ的化合物或它们的混合物（Ｒａ－Ｏ－ＣＯ－）２Ｘ （式１）；ＡＲａ－Ｏ－ＣＯ－Ｘ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２）Ｒｆ （式１Ｂ）；Ｒａ－Ｏ－ＣＯ－Ｘ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ （式１Ｃ）。其中Ｒａ为基团Ｒｆ（ＣＨ２ＣＦ２）ｄ－（ＣｇＨ２ｇ）－、ＲｆＯＣＦ２ＣＦ２－（ＣｇＨ２ｇ）－、ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖ－（ＣｇＨ２ｇ）－、ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣｗＨ２ｗ）、ＲｆＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ－（ＣｇＨ２ｇ）、或Ｒｆ（ＣＨ２）ｈ［（ＣＦ２ＣＦ２）ｉ（ＣＨ２ＣＨ２）ｊ］ｋ；Ｒｆ为ＣｃＦ（２ｃ＋１）；ｄ为１至约３；ｇ为１至４；ｖ为１至约４；ｗ为约３至约１２；ｈ为１至约６；ｉ、ｊ和ｋ各自独立地为１、２或３；前提条件是基团（ｖｉ）中的碳原子总数为约８至约２２；Ｘ为直链或支链双官能烷基磺酸盐基团－ＣｅＨ（２ｅ－１）（ＳＯ３Ｍ）－，其中ｅ为２或３；Ｍ为一价阳离子，其选自氢、铵、碱金属、或碱土金属；Ｒ为Ｈ或直链或支链烷基ＣｂＨ（２ｂ＋１）－；并且ｂ为１至约１８。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】部分氟化的磺化表面活性剂
技术介绍
过去，许多氟代烷基表面活性剂基于全氟烷基乙醇F(CF2CF2)qCH2CH20H(所谓的 “调聚物B醇”)，其中q通常为约2至10。所述调聚物B醇以及它们的制备方法由Kirchner 等人描述于美国专利5，202，506中。其它基于调聚物B醇的氟代烷基表面活性剂包括 “双尾”阴离子表面活性剂，如 F(CF2CF山(CH2CH2)OCOCH2CH(SO3Na)COO(CH2CH2) (CF2CF2)qF, 其中q如上定义，其通过首先使两摩尔的一种或多种全氟烷基乙醇与一摩尔马来酸酐反 应，接着使二酯产物与亚硫酸氢钠溶液反应来制备，如例如^shino等人在“Surfactants having poIyfluoroalkyl chains. II. Syntheses of anionic surfactants having two polyfluoroalkyl chains including a trifluoromethyl group at each tail and their flocculation-redispersion ability for dispersed magnetite particles in water" (Journal of Fluorine Chemistry (1995), 70 (2), 187-91)中所述。Yoshino 等人 报导了用于超临界二氧化碳的实例，其中q为2、3和4。Yoshino等人报导了双尾表面活性 剂，其中两个端基均限于全氟烷基。Nagai等人在美国专利申请2008/0093582中描述了具有(CH2) nl_ (X1) P1-CH(SO3M) (X2)ql-Rh结构的双尾表面活性剂，其中&为可包含醚键的氟代烷基，X1和X2是 相同或不同的二价连接基团；M为H、碱金属、半碱土金属、或铵为烷基；nl为1至10的 整数；并且Pl和ql各自为O或1。用于制备此类表面活性剂的全氟烷基乙醇的一种常见合成途径是使用四氟乙烯 的多步方法。四氟乙烯是有限的危险且昂贵的中间体。希望提供在它们制备中较少使用或 不使用四氟乙烯的氟化表面活性剂。还期望提供新型以及改进的氟化表面活性剂，其中现 有技术中的全氟烷基被部分氟化的端基替代，所述部分氟化的端基需要较少的四氟乙烯并 且显示出提高的氟效率。“氟效率”是指在施用到基底上时使用最少量的含氟化合物来获得 期望的表面效果或表面活性剂特性的能力，或使用相同量的氟来获得更佳性能的能力。与 比较聚合物相比，具有高度氟效率的聚合物使用更少量的氟来产生相同程度或更高程度的 表面效果。本专利技术提供了改进的此类氟化表面活性剂。专利技术概沭本专利技术包括式1A、1B或IC的化合物或它们的混合物(Ra-O-CO-) 2X式IARa-O-CO-X-CO-O- (CH2CH2) Rf式IBRa-O-CO-X-CO-O-R式IC其中Ra为基团(I)Rf(CH2CF2)d-(CgH2g)-;(Ii)RfOCF2CF2-(CgH2g)-；(iii) RfOCFHCF2O (CH2CH2O) v-(CgH2g)-；(iv)Rf0CFHCF20(CwH2w)-;(v) RfOCF (CF3) CONH- (CgH2g)-；或(vi) Rf (CH2) h k_每个&独立地为；c为约2至约6 ;d为1至约3 ;g为1至约4 ;v为1至约4 ；w为约3至约12 ；h为 1至约6;i、j和k各自独立地为1、2或3;前提条件是基团(vi)中的碳原子总数为约8至 约22 ；X为直链或支链双官能烷基磺酸盐基团-CeHi2e^ (SO3M)-,其中e为2或3;M为一价阳离子，其选自氢、铵、碱金属和碱土金属；R为H或直链或支链烷基CbH(2b+1)-；并且b为 1 至约 18。本专利技术还包括改变液体表面行为的方法，所述方法包括向所述液体中加入如上所 述的式1A、1B或IC的化合物或它们的混合物。专利技术详述本文商标以大写体表示。本专利技术的表面活性剂具有式1A、1B、或IC或它们的混合物的结构(Ra-O-CO-) 2X式 IARa-O-CO-X-CO-O- (CH2CH2) Rf 式 IBRa-O-CO-X-CO-O-R式 IC其中R为H或直链或支链烷基CbH(2b+1)_，其中b为1至约18，优选约6至约18 ；每个&独立地为C。F(2。+1)，c为约2至约6，优选2至4，并且更优选4 ；X为直链或支链双官能烷基磺酸盐基团-CeHi2e^ (SO3M)-,其中e为2或3，优选3 ；并且M为一价阳离子，该一价阳离子为氢、铵、碱金属、或 碱土金属，并且优选为Na;Ra选自结构(i)至(vi)，其中&如上定义，并且g为1至约4，优选1至3，并且更 优选2 (i) I(CH2CF2)d-(CgH2g)-,其中d为1至约3，优选1至2，并且更优选1 ； (ii)RfOCF2CF2-(CgH2g)-；(Ui)RfOCFHCF2O(CH2CH2O)v-(CgH2g)-,其中 ν 为 1 至约 4，优选 1 至 2，并且更优选 2 ；(iv) RfOCFHCF2O (CwH2w) _，其中w为约3至约12，优选4至6，并且更优选4 ；(v) RfOCF (CF3) CONH- (CgH2g)-；或(vi) I(CH2) J(CF2CF2) i (CH2CH2)」]k，其中 h 为 1 至约 6，优选 1 至 3，并且更优选 1 ； 并且i、j和k各自独立地为1、2或3，优选1或2，并且更优选1 ；前提条件是基团(vi)中 的碳原子总数为约8至约22。优选的Ra基团是(i)、(ii)、(iii)和(iv)。式1A、1B和IC的优选实施方案是下列那些其中Ra为基团(i)I f(CH2CF2)权利要求1.式1A、1B或IC的化合物或它们的混合物 (Ra-O-CO-) 2X式 IARa-O-CO-X-CO-O- (CH2CH2) Rf 式 IB Ra-O-CO-X-CO-O-R式 IC其中Ra为基团(I)Rf(CH2CF2)d-(CgH2g)-； (Ii)RfOCF2CF2-(CgH2g)-;(iii)RfOCFHCF2O (CH2CH2O) v- (CgH2g)-；(iv)Rf0CFHCF20(CwH2w)；(v)RfOCF (CF3) CONH- (CgH2g)-；或(vi)Rf(CH2) h k 每个&独立地为C。F(2。+1)；c为2至约6 ； d为1至约3 ； g为1至4 ； ν为1至约4 ； w为约3至约12 ； h为1至约6 ；1.j和k各自独立地为1、2或3；前提条件是基团(vi)中的碳原子总数为约8至约22 ； X为直链或支链双官能烷基磺酸盐基团-d) (SO3M)-, 其中e为2或3;M为一价阳离子，其选自氢、铵、碱金属和碱土金属； R为H或直链或支链烷基CbH(2b+1)_ ；并且 b为1至约18。2.权禾丨J要求 1 的化合物，其中 Ra 为 K(CH2CF2)d-(CgH2g)-、RfOCF2CF2-(CgH2g)-、Rf OCFHCF2O (CH2CH2O) v- (CgH2g)-、或本文档来自技高网...
【技术保护点】
式１Ａ、１Ｂ或１Ｃ的化合物或它们的混合物 （Ｒ↓［ａ］－Ｏ－ＣＯ－）↓［２］Ｘ 式１Ａ Ｒ↓［ａ］－Ｏ－ＣＯ－Ｘ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］）Ｒ↓［ｆ］ 式１Ｂ Ｒ↓［ａ］－Ｏ－ＣＯ－Ｘ－ＣＯ－Ｏ－Ｒ 式１Ｃ 其中Ｒ↓［ａ］为基团 （ｉ）Ｒ↓［ｆ］（ＣＨ↓［２］ＣＦ↓［２］）↓［ｄ］－（Ｃ↓［ｇ］Ｈ↓［２ｇ］）－； （ｉｉ）Ｒ↓［ｆ］ＯＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］－（Ｃ↓［ｇ］Ｈ↓［２ｇ］）－； （ｉｉｉ）Ｒ↓［ｆ］ ＯＣＦＨＣＦ↓［２］Ｏ（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｖ］－（Ｃ↓［ｇ］Ｈ↓［２ｇ］）－； （ｉｖ）Ｒ↓［ｆ］ＯＣＦＨＣＦ↓［２］Ｏ（Ｃ↓［ｗ］Ｈ↓［２ｗ］）； （ｖ）Ｒ↓［ｆ］ＯＣＦ（ＣＦ↓［３］）ＣＯＮＨ－（Ｃ↓［ｇ］Ｈ↓［２ｇ］）－；或 （ｖｉ）Ｒ↓［ｆ］（ＣＨ↓［２］）↓［ｈ］［（ＣＦ↓［２］ＣＦ↓［２］）↓［ｉ］（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］）↓［ｊ］］↓［ｋ］ 每个Ｒ↓［ｆ］独立地为Ｃ↓［ｃ］Ｆ↓［（２ｃ＋１）］； ｃ为２至约６； ｄ为１至约３； ｇ为１至４； ｖ为１至约４； ｗ为约３至约１２； ｈ为１至约６； ｉ、ｊ和ｋ各自独立地为１、２或３； 前提条件是基团（ｖｉ）中的碳原子总数为约８至约２２； Ｘ为直链或支链双官能烷基磺酸盐基团 －Ｃ↓［ｅ］Ｈ↓［（２ｅ－１）］（ＳＯ↓［３］Ｍ）－， 其中ｅ为２或３；Ｍ为一价阳离子，其选自氢、铵、碱金属和碱土金属； Ｒ为Ｈ或直链或支链烷基Ｃ↓［ｂ］Ｈ↓［（２ｂ＋１）］－；并且 ｂ为１至约１８。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：P·M·墨菲，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US
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