一种氟化表面活性剂的分析方法技术

本发明专利技术提供一种含氟表面活性剂的分析方法，包括以下步骤：(1)提取：将含有含氟表面活性剂的样品，加入第一溶剂和浓盐酸进行搅拌，分离出可溶组分和不溶组分，收集可溶组分并减压浓缩干；(2)卤代反应：向步骤(1)中可溶组分中加入卤代试剂，进行卤代反应；(3)亲电取代：减压浓缩步骤(2)中反应产物，加入第二溶剂和甲醇钠，升温，加入间二苯酚进行亲电取代反应，反应完全后，减压浓缩得到反应产物A；(4)将步骤(3)中的反应产物A进行LC‑MS检测；其中，第一溶剂为氯代烃、乙腈、甲苯中一种或多种，第二溶剂为乙腈、甲苯中一种或多种。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含氟表面活性剂的分析方法，特别涉及一种含氟表面活性剂的分析方法和回收方法。
技术介绍
近年来,全氟辛烷磺酸基化合物(perfluorooetaneSulfonate,简称PFOS)和全氟辛酸(perfluorooetanoieAeid,简称PFOA)作为纺织品、皮革、室内装饰装演制品等防水、防油、抗污整理剂的主要活性成分被添加到各种特种服装、纺织品及地毯的涂层中和微波爆米花包装袋以及不粘锅涂层和其他食品接触材料，广泛应用于工业和消费品生产领域，这类物质化学性质稳定,在环境中难降解,具有持久性、生物积累性、远距离环境迁移的性质,对人类健康和生存环境造成影响。PFOS、PFOA产品的大量使用使其得以各种途径进入环境介质,再通过食物链传递放大。毒理学研究表明,这类物质的毒性可分为器官毒性、生殖毒性、致癌性和免疫毒性,目前,PFOS和PFOA在水体、大气、海洋沉积物及人类和动物的血清、肝脏、肌肉等组织器官中均有不同程度的分布,己成为全球性的污染问题。然而,全球对全氟化表面活性剂的需求量仍然很大,在环境中PFOS和PFOA的浓度持续上涨。作为继有机氯农药、多氯联苯、二噁英之后日益引起重视的一类新型持久性有机污染物,PFOS和PFOA的监测分析已经成为当前科学研究的热点。另外，在均聚或共聚含氟单体中制造氟化聚合物(如氟橡胶、氟树脂等)的工艺中，使用含氟表面活性剂作为乳化剂，考虑到这些含氟表面活性剂价格高或对环境的影响，最好能回收。然而在生物样品中含氟表面活性剂的污染调查研究中,采用离子对提取,LC-MS/MS法检测,提取过程复杂,检测限较高且灵敏度较差，将含氟表面活性剂直接供给LC-MS检测，则含氟表面活性剂会堵塞液相色谱仪的柱子，利用液相色谱仪进行含氟表面活性剂中的各成分的分离变得不顺畅，并且每次测定的浓度出现较大差异，产生测定本身难以实施等问题。故现在亟需一种含氟表面活性剂的分析方法，来解决含氟表面活性剂的检测和回收问题。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术的提供一种含氟表面活性剂的分析方法，包括以下步骤：(1)提取：将含有含氟表面活性剂的样品，加入第一溶剂和浓盐酸进行搅拌，分离出可溶组分和不溶组分，收集可溶组分并减压浓缩干；(2)卤代反应：向步骤(1)中可溶组分中加入卤代试剂，进行卤代反应；(3)亲电取代：减压浓缩步骤(2)中反应产物，加入第二溶剂和甲醇钠，升温，加入间二苯酚进行亲电取代反应，反应完全后，减压浓缩得到反应产物A；(4)将步骤(3)中的反应产物A进行LC-MS检测；其中，第一溶剂为氯代烃、乙腈、甲苯中一种或多种，第二溶剂为乙腈、甲苯中一种或多种。在一种实施方式中，所述步骤(1)中所述含氟表面活性剂的结构式CnF2n+1COOX，CmF2m+1SO3X中一种或多种，其中n为3～10，m为4～10,X为H、Na、K中的一种或多种。在一种实施方式中，所述步骤(1)中所述含氟表面活性剂的结构式CnF2n+1COOX，CmF2m+1SO3X,其中n为5～9，m为5～10，X为H、Na、K中的一种或多种。在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述卤代试剂为磺酰氯、草酰氯中一种或多种。在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述卤代试剂为草酰氯。在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述卤代反应，反应温度为20～40℃。在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述亲电取代反应为傅克反应。在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述亲电取代反应温度为60～80℃。在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述反应产物A进行水解反应，得到含氟表面活性剂和间二苯酚。在一种实施方式中，所述步骤(3)中所述反应产物A进行LC-MS检测,LC-MS的检测条件为：HPLC检测条件：柱：ThermoHypersil-C18柱,2.1mm×100mm,1.9μm；流动相：0.01v/v％乙酸水溶液，甲醇；梯度：0～5min70％甲醇，5～10min100％甲醇，10～20min70％甲醇；试样注入量：5μL；流速：210L/min；柱温：40℃；MS测定条件：Agilent6410三重四级杆质谱；离子源：电喷雾离子源；采用负离子模式；雾化气：氮气，压力为38psi；干燥气使用氮气，流速：9L/min；干燥气温度设定为350℃；毛细管电压为4000V；质谱扫描方式为多反应离子监测。参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。具体实施方式参选以下本专利技术的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本专利技术的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本专利技术所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本专利技术并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本专利技术不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本专利技术要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟表面活性剂的分析方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)提取：将含有含氟表面活性剂的样品，加入第一溶剂和浓盐酸进行搅拌，分离出可溶组分和不溶组分，收集可溶组分并减压浓缩干；(2)卤代反应：向步骤(1)中可溶组分中加入卤代试剂，进行卤代反应；(3)亲电取代：减压浓缩步骤(2)中反应产物，加入第二溶剂和甲醇钠，升温，加入间二苯酚进行亲电取代反应，反应完全后，减压浓缩得到反应产物A；(4)将步骤(3)中的反应产物A进行LC‑MS检测；其中，第一溶剂为氯代烃、乙腈、甲苯中一种或多种，第二溶剂为乙腈、甲苯中一种或多种。

【技术特征摘要】
1.一种含氟表面活性剂的分析方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)提取：将含有含氟表面活性剂的样品，加入第一溶剂和浓盐酸进行搅拌，分离出可溶组分和不溶组分，收集可溶组分并减压浓缩干；(2)卤代反应：向步骤(1)中可溶组分中加入卤代试剂，进行卤代反应；(3)亲电取代：减压浓缩步骤(2)中反应产物，加入第二溶剂和甲醇钠，升温，加入间二苯酚进行亲电取代反应，反应完全后，减压浓缩得到反应产物A；(4)将步骤(3)中的反应产物A进行LC-MS检测；其中，第一溶剂为氯代烃、乙腈、甲苯中一种或多种，第二溶剂为乙腈、甲苯中一种或多种。2.根据权利要求1所述含氟表面活性剂的分析方法，其特征在于，步骤(1)中所述含氟表面活性剂的结构式CnF2n+1COOX，CmF2m+1SO3X中一种或多种，其中n为3～10，m为4～10,X为H、Na、K中的一种或多种。3.根据权利要求2所述含氟表面活性剂的分析方法，其特征在于，步骤(1)中所述含氟表面活性剂的结构式CnF2n+1COOX，CmF2m+1SO3X,其中n为5～9，m为5～10，X为H、Na、K中的一种或多种。4.根据权利要求1所述含氟表面活性剂的分析方法，其特征在于，步骤(2)中所述卤代试剂为磺酰氯、草酰氯中一种或多种。5.根据权利要求1所述含氟表面活性剂的分析方法，其特征在于，步骤(...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙福胜，张娟娟，赵彬希，贾梦虹，杨玲玲，
申请(专利权)人：上海微谱化工技术服务有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31