一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法技术

技术编号:15693280 阅读:153 留言:0更新日期:2017-06-24 07:59
本发明专利技术涉及一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法,所述方法将一氧化硅固体在惰性气体保护下气化,同时通入还原性气体,冷凝,得到硅量子点;将硅量子点分散在阳离子表面活性剂的水溶液中,超声处理,固液分离,得到表面修饰的硅量子点;将得到的表面修饰的硅量子点与碳源和水混合,水热反应,固液分离,在惰性气体保护下对得到的固体进行碳化,得到碳包覆硅量子点复合材料。所述制备方法制备得到的负极材料的比容量大,且可以有效改善硅基锂离子电池循环稳定性差的问题,工艺简单,成本低,可进行工业化生产。

Preparation method of carbon coated silicon quantum dot composite lithium ion battery negative electrode material

The invention relates to a method for preparing carbon coated silicon quantum dots composite anode materials for lithium ion batteries, the method will be a silica solid under the protection of inert gas gasification, through the reductive gas, condensate, silicon quantum dots; silicon quantum dots dispersed in aqueous solution of cationic surfactant in the ultrasonic treatment, solid-liquid separation, surface modification of silicon quantum dots; silicon quantum dots surface modification of the carbon source and mixed with water, hydrothermal reaction, solid-liquid separation, carbonization of the solid under the protection of inert gas, carbon coated silicon quantum dot composites. The negative electrode material prepared by the preparation method has large specific capacity, and can effectively improve the cyclic stability of the silicon based lithium ion battery. The utility model has the advantages of simple process, low cost and industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法
本专利技术属于锂离子电池
,具体涉及一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法。
技术介绍
作为一种重要的化学电源,锂离子电池由于具有长循环寿命、高能量密度、高功率密度等优点,已经广泛应用于手机、笔记本电脑、数码相机等便携式电子产品中并将逐步应用到电动汽车、潜艇、航空、航天等动力领域,且会进一步取代目前对环境产生影响的铅酸电池和镉镍电池。目前,已经投入生产使用的锂离子电池负极材料主要是碳材料,其理论比容量较低,约为372mA·h·g-1,不能够满足现代社会日益增长的能源需求,尤其是对于电动汽车和网格储能的间歇性电源。硅的理论比容量为4200mA·h·g-1,是石墨理论比容量的10倍还多,是作为锂离子电池负极材料最有前景的材料之一。此外,硅在地壳中含量丰富,且脱嵌锂电压低,对环境友好。但是硅基材料在锂离子嵌入和脱出的过程会发生巨大的体积变化(>300%),导致硅颗粒粉化,材料结构被破坏,活性物质从集流体上脱落,失去电接触,经多次充放电循环后电池的容量快速衰减,寿命缩短,阻碍了其实际应用。根据对硅基负极材料研究的考察,我们发现制备硅/碳复合材料可有效解决上述问题。硅和碳的嵌锂电位相似,硅/碳复合材料是综合利用了硅和碳各自的优点,避免各自的不足。碳材料本身就是电子和离子的混合导体,且在嵌锂过程中的体积效应小,在硅基负极材料的制备中经常被用作基体,以缓解硅的体积形变,提高其电化学储锂性能。
技术实现思路
为解决现有技术存在的技术问题,本专利技术提供一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法,所述制备方法制备得到的负极材料的比容量大,且可以有效改善硅基锂离子电池循环稳定性差的问题,工艺简单,成本低,可进行工业化生产。为达到上述目的,本专利技术采用以下技术方案:本专利技术提供一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:(1)将一氧化硅固体在惰性气体保护下气化,同时通入还原性气体,冷凝,得到硅量子点;(2)将步骤(1)得到的硅量子点分散在阳离子表面活性剂的水溶液中,超声处理,固液分离,得到表面修饰的硅量子点;(3)将步骤(2)得到的表面修饰的硅量子点与碳源和水混合,水热反应,固液分离,在惰性气体保护下对得到的固体进行碳化,得到碳包覆硅量子点复合材料。本专利技术采用碳包覆的方式,将硅量子点限制在有限的活动范围内,在保证了比容量的情况下,对与锂离子结合的硅量子点充分起到了限域的作用,减少了与锂离子结合后硅的体积效应,提高了负极材料的循环能力。本文采用阳离子表面活性剂对硅量子点的表面进行修饰,使硅量子点表面电子更加集中,进而使硅量子点表面正负电荷交错,且正电荷围绕负电荷,这样不仅使硅量子点更易于被带有极性的碳源包覆,同时更易于与锂离子结合,提高负极材料的比容量。本专利技术在碳化前,先进行了一步水热反应,使碳源充分包覆在硅量子点周围,提高碳的包覆率,同时使硅量子点排列更紧密,在单位体积内可容纳更多的锂离子。作为本专利技术优选的技术方案,步骤(1)所述一氧化硅气化的温度为1900~2100℃,如1900℃、1920℃、1950℃、1980℃、2000℃、2020℃、2050℃、2080℃或2100℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。优选地,步骤(1)所述一氧化硅气化的升温速率为2~5℃/min,如2℃/min、2.5℃/min、3℃/min、3.5℃/min、4℃/min、4.5℃/min或5℃/min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。优选地,步骤(1)所述一氧化硅气化的时间为1~3h,如1h、1.2h、1.5h、1.8h、2h、2.2h、2.5h、2.8h或3h等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。作为本专利技术优选的技术方案,步骤(1)所述惰性气体包括氦气和/或氩气。优选地,步骤(1)所述还原性气体包括氢气、一氧化碳或硫化氢中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:氢气和一氧化碳的组合、一氧化碳和硫化氢的组合、硫化氢和氢气的组合或氢气、一氧化碳和硫化氢的组合等。优选地,步骤(1)所述惰性气体与还原性气体的体积比为(15~20):1,如15:1、16:1、17:1、18:1、19:1或20:1等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。作为本专利技术优选的技术方案,步骤(1)后使用氢氟酸对得到的硅量子点进行刻蚀。优选地,所述氢氟酸为氢氟酸的乙醇溶液。优选地,所述氢氟酸的乙醇溶液的浓度为5~15wt%,如5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%或15wt%等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。优选地,所述刻蚀的时间为10~60min,如10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。优选地,刻蚀后对硅量子点进行乙醇洗涤和干燥。作为本专利技术优选的技术方案,步骤(2)所述阳离子表面活性剂包括聚二烯丙基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基-二甲基吡啶溴化铵或双八烷基-甲基苄基氯化铵中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:聚二烯丙基二甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵的组合、十六烷基三甲基溴化铵和十四烷基-二甲基吡啶溴化铵的组合、十四烷基-二甲基吡啶溴化铵和双八烷基-甲基苄基氯化铵的组合、双八烷基-甲基苄基氯化铵和聚二烯丙基二甲基氯化铵的组合或聚二烯丙基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和十四烷基-二甲基吡啶溴化铵的组合等。优选地,步骤(2)所述阳离子表面活性剂水溶液的浓度为0.1~5mol/L,如0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、1mol/L、2mol/L、3mol/L、4mol/L或5mol/L等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。作为本专利技术优选的技术方案,步骤(2)所述超声处理的时间为30~120min,如30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。优选地,步骤(2)所述固液分离的方法包括过滤、沉降、蒸发或离心中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:过滤和沉降的组合、沉降和蒸发的组合、蒸发和离心的组合、离心和过滤的组合或过滤、沉降和离心的组合等,进一步优选为离心。作为本专利技术优选的技术方案,步骤(3)所述硅量子点与碳源的质量比为(2~5):1,如2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。优选地,步骤(3)所述硅量子点与水的质量体积比为(30~60):1g/L,如30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1或60:1等,本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:(1)将一氧化硅固体在惰性气体保护下气化,同时通入还原性气体,冷凝,得到硅量子点;(2)将步骤(1)得到的硅量子点分散在阳离子表面活性剂的水溶液中,超声处理,固液分离,得到表面修饰的硅量子点;(3)将步骤(2)得到的表面修饰的硅量子点与碳源和水混合,水热反应,固液分离,在惰性气体保护下对得到的固体进行碳化,得到碳包覆硅量子点复合材料。

【技术特征摘要】
1.一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:(1)将一氧化硅固体在惰性气体保护下气化,同时通入还原性气体,冷凝,得到硅量子点;(2)将步骤(1)得到的硅量子点分散在阳离子表面活性剂的水溶液中,超声处理,固液分离,得到表面修饰的硅量子点;(3)将步骤(2)得到的表面修饰的硅量子点与碳源和水混合,水热反应,固液分离,在惰性气体保护下对得到的固体进行碳化,得到碳包覆硅量子点复合材料。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述一氧化硅气化的温度为1900~2100℃;优选地,步骤(1)所述一氧化硅气化的升温速率为2~5℃/min;优选地,步骤(1)所述一氧化硅气化的时间为1~3h。3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述惰性气体包括氦气和/或氩气;优选地,步骤(1)所述还原性气体包括氢气、一氧化碳或硫化氢中任意一种或至少两种的组合;优选地,步骤(1)所述惰性气体与还原性气体的体积比为(15~20):1。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)后使用氢氟酸对得到的硅量子点进行刻蚀;优选地,所述氢氟酸为氢氟酸的乙醇溶液;优选地,所述氢氟酸的乙醇溶液的浓度为5~15wt%;优选地,所述刻蚀的时间为10~60min;优选地,刻蚀后对硅量子点进行乙醇洗涤和干燥。5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述阳离子表面活性剂包括聚二烯丙基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基-二甲基吡啶溴化铵或双八烷基-甲基苄基氯化铵中任意一种或至少两种的组合;优选地,步骤(2)所述阳离子表面活性剂水溶液的浓度为0.1~5mol/L。6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘霞吕志祥张继承
申请(专利权)人:无锡德碳科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:江苏,32

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