硼酸酯界面活性剂湿法改性白炭黑的方法技术

本发明专利技术公开了一种硼酸酯界面活性剂湿法改性白炭黑的方法，改性配方包括下列组分：（a）白炭黑的水乳胶浆，其固含量8‑30%；（b）硼酸酯界面活性剂水乳溶液；（c）其他助剂；制备方法如下：上述a、b、c组分按比例溶混，（2）混合液经吸滤后干燥除水。本发明专利技术用水乳体系的湿法工艺和路线改性沉淀法白炭黑，该改性白炭黑的应用目标产品是：作为高性能绿色填料制备绿色子午轮胎，本发明专利技术的改性白炭黑因改善疏水性而提高其与基质橡胶的混炼加工性、相容性和分散性，进而提高子午胎制品的力学性能、绿色安全性和舒适性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备硼酸酯界面活性剂湿法改性白炭黑的方法和技术，包括改性白炭黑在制备绿色子午胎面胶的开发利用，应属于白炭黑改性及其在绿色子午轮胎的应用

技术介绍
作为无机离子的白炭黑，其工业品种有两大类：一是气相法白炭黑，二是沉淀法白炭黑，后者又有普遍型、易分散型、高分散型。沉淀法白炭黑主要用于橡胶制品，尤其是浅色橡胶制品，橡胶专业中称白炭黑为白色补强剂，也称作橡胶填料。值得关注的是，高分散型白炭黑作为制备低滞后节油的子午轮胎其用量大，是制造绿色环保轮胎的关键性填料。现在应用中存在两个不足：与基质胶密炼加工性差，因其堆积密度大，即体积份率高，不易溶混；也因其是极性水合氧化物，与油性非极性基质胶相容性差，造成不相容而不易分散。因此，未改性的白炭黑还会影响其在硫化胶中的力学性能和橡胶制品中的使用性能。从分子结构上看，由于白炭黑分子中的硅氧键和活性硅醇基，它是极性或亲水性，对白炭黑的表面改性宗旨是降低其分子极性，亦即提高疏水性或亲油性，达到与油性橡胶基体(Matrix)的界面相容性，进而改善分散性和加工性。白炭黑的表面改性从原理上可分为物理改性和化学改性，前者是通过功能分子助剂进行界面活化，分子缔合与络合作用改善亲油性；后者则是通过与白炭黑的羟基产生化学键合作用，消除或减少其表面硅醇基的量，转化成疏水性。目前对白炭黑的表面改性方法基本有三种：干法改性、湿法改性和热压改性。干法改性适用于小批量、多品种；热压改性存在能耗高、设备要求高、改性剂量大且改性不均一等不足；湿法改性又细分成溶剂和水乳液。总体看，湿法优点是改性剂用量少、改性均一度高，但溶剂湿法存在改性产品中后处理复杂，分离有机溶剂又造成环境污染。本专利技术的湿法技术首先在于采用水乳液改性体系，将带有活化官能基的硼酸酯进行乳化，成本低廉，工艺简单，环境友好；另外，采用沉淀法生产线上的半成品白炭黑胶浆，其实质也是一种水乳液，用改性乳液与水乳胶浆充分溶混，改性效果好，易于在大生产工艺中运行。前期的改性白炭黑在绿色子午轮胎胶中应用效果好，改善了密炼加工性，降低了混炼胶的门尼粘度和混炼能耗，其滞后性能有明显提升。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：提供一种用湿法改性白炭黑的方法，同时提供一种胎面胶全绿配方。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：本专利技术提供的硼酸酯界面活性剂湿法改性白炭黑的方法，包括下列组分：(a)白炭黑的水乳胶浆，其固含量浓度是8-30％(固含量浓度指的是白炭黑的质量百分比)。(b)硼酸酯界面活性剂水乳溶液，其质量百分比浓度3-30％，其中硼酸酯界面活性剂组分占白炭黑质量的0.5-4.5％；(c)其他助剂，其组分含量占白炭黑质量的0.15-5.0％。制备方法如下：(1)上述a、b、c组分按比例溶混，其温度为45-85℃，搅拌速率：rpm＝100-5000；(2)混合液经吸滤后干燥除水，干燥后白炭黑结晶水含率为≤5.5％。滤物的脱出游离水干燥工艺含微波干燥、热空气干燥(100℃×2hr)、马弗炉干燥(300℃×5min)。硼酸酯界面活性剂水乳溶液作为本专利技术中的关键组分，其制备方法非常关键，本专利技术提供一种最佳的制备方法是：乳化温度为45-95℃，搅拌速度rpm：3000-15000。白炭黑水乳胶浆的pH对改性白炭黑的制备影响很大，本专利技术提供两组优选的范围，为3-4或6-7，并且，硼酸酯界面活性剂水乳溶液的质量百分比浓度3-18％。优选的，上述的其他助剂是硼酸酯偶联剂。利用上述改性白炭黑，本专利技术提供一种全绿半钢子午胎面胶，包括下列组分(质量份)：SSBR，137.5份。N234，5份。上述方法制备的改性白炭黑，70份。TESPT，14份。其他助剂，15.6份。全绿半钢子午胎面胶中的其他助剂包括：SA，2.0；Zn0，3.0份；防老剂4020，2.0份；RD，1.5份；微晶腊，2.0份；NS，1.8份；DPG，1.8份；S，1.5份。进一步的，本专利技术提供一种制备上述子午胎面胶的方法，包括下列步骤：按二段密炼工艺制备混炼胶，一段工艺中加料顺序为生胶→填料→除硫化体系外的小料，排胶温度≤155℃，室温下放置24hr，二段工艺中加料顺序为一段混炼胶→硫化体系，排胶温度≤115℃，停放12hr后按常规测试混炼胶、硫化胶的性能。优选的，本专利技术所述的硼酸酯界面活性剂包括：(a)SB-181、SB-200(b)SB-618T(c)BF-1(d)NB-201、NB-301含它们之中的一种或二种的组合体系。优选的，本专利技术用的硼酸酯偶联剂选自SBW-Ⅰ、SBW-Ⅱ、SBW-Ⅲ中的一种。本专利技术上述的的各种硼酸酯界面活性剂和硼酸酯偶联剂的产品代号，均是申请人青岛四维化工已经市售的产品。具体产品信息可以查询申请人的网站。当然，本专利技术所述的硼酸酯界面活性剂和硼酸酯偶联剂也可以用其他公司的类似产品替代。本专利技术的湿法改性技术是具有白炭黑改性的开拓性工作，将会有力促进它在绿胎制备工业的应用和发展。本专利技术用水乳体系的湿法工艺和路线改性沉淀白炭黑，该改性白炭黑的应用目标产品是：作为高性能绿色填料制备低滚阻子午轮胎，本专利技术的改性白炭黑因改善疏水性而提高其与基质橡胶的混炼加工性、相容性和分散性，进而提高子午胎制品的力学性能、低滞后性和使用性能。本专利技术的技术方案其开拓性的创意在于完全采用湿法改性的水乳体系，即改性剂界面活性剂组分制成水乳液，被改性的白炭黑也是水乳化胶浆，二者在水相体系中完成溶混、缔合、络合等改性过程，成本低廉、环境友好、工艺简单，易在生产线上进行。具体实施方式实施例1取沉淀法白炭黑生产中半成品水乳胶浆：500ml、PH＝4、固含量10％、在50℃水浴中恒温，组分编号为A1；制备硼酸酯界面活性剂水乳溶液：取无离子水291克、称取9克硼酸酯SB-200(使SB-200占白炭黑质量的1.5％)、助剂SBW-Ⅱ1克，将二者置于上述水中，在60℃水浴中恒温，开动乳化机，转速为rpm＝8000，时间6min，组分编号为B1；溶混改性工艺：称取组分B125克，使SB-200占白炭黑质量的1.5％，倒入A1500ml恒温胶浆中，开搅拌速度为rpm＝1000，时间10min；将混合乳液用微波炉除水：时间20min；然后置烘箱脱残余游离水：200℃，20min，使结晶水含量≤5％，制得改性白炭黑。按照实施例1的操作方法和工艺条件，选取PH＝4的白炭黑水乳胶浆，只是分别变换界面活性剂品种如SB-618T、BF-1、NB-201等，也制得另3种改性白炭黑。实施例2白炭黑水乳胶浆：500ml、PH＝6，固含量15％，组分编号为A2；SB-200水乳编号为B2，制备工艺与加料方式同实施例1，仅加入量使SB-200占白炭黑质量的1.5％，其制备工艺、加料方式和改性工艺同实施例1，制得改性白炭黑。按照实施例2的操作方法和工艺条件，选取PH＝6的白炭黑水乳胶浆，只是分别变换界面活性剂品种如SB-618T、BF-1、NB-201等，也制得另3种改性白炭黑。实施例3本专利技术中实施例1与例2皆为硼酸酯界面活性剂的单组分，本实施例则采用两种界面活性剂协效组合，即SB-200与NB-201；取白炭黑水乳胶浆：pH＝4，固含量10％，500ml该胶浆在50℃水浴中恒温，组分编号为A3；制备硼酸酯界面活本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硼酸酯界面活性剂湿法改性白炭黑的方法，其特征在于，包括下列组分：（a）白炭黑的水乳胶浆，其白炭黑固含量的质量百分比浓度是8‑30%；（b）硼酸酯界面活性剂水乳溶液，其质量百分比浓度是3‑30%，其中硼酸酯界面活性剂组分占白炭黑质量的0.5‑4.5%；（c）其他助剂，其组分含量占白炭黑质量的0.15‑5.0%；制备方法如下：（1）上述a、b、c组分按比例溶混，其温度为45‑85℃，搅拌速率：rpm=100‑5000；（2）混合液经吸滤后干燥除水，干燥后白炭黑结晶水含率为≤5.5%。

【技术特征摘要】
1.一种硼酸酯界面活性剂湿法改性白炭黑的方法，其特征在于，包括下列组分：（a）白炭黑的水乳胶浆，其白炭黑固含量的质量百分比浓度是8-30%；（b）硼酸酯界面活性剂水乳溶液，其质量百分比浓度是3-30%，其中硼酸酯界面活性剂组分占白炭黑质量的0.5-4.5%；（c）其他助剂，其组分含量占白炭黑质量的0.15-5.0%；制备方法如下：（1）上述a、b、c组分按比例溶混，其温度为45-85℃，搅拌速率：rpm=100-5000；（2）混合液经吸滤后干燥除水，干燥后白炭黑结晶水含率为≤5.5%。2.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于，（b）硼酸酯界面活性剂水乳溶液的制备方法是：乳化温度为45-95℃，搅拌速度rpm：3000-15000。3.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：白炭黑水乳胶浆的pH为3-4或6-7，硼酸酯界面活性剂水乳溶液的质量百分比浓度是3-18%。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：王源理，陈占勋，刘本国，孙克新，
申请(专利权)人：青岛四维化工有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37