新颖的表面活性剂和制剂制造技术

提供了除草组合物，包含Ｎ－膦酰甲基甘氨酸、主要为其钾盐形式的水溶液，浓度至少３００ｇ　ａ．ｅ．／ｌ组合物；和表面活性剂组分在水中的溶液或稳定的悬液、乳液或分散体，包含一种或多种表面活性剂，总量为约２０至约３００ｇ／ｌ组合物，其中该组合物在０℃下的粘度小于约２５０厘泊，或者Ｇａｒｄｎｅｒ色值小于１０。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
新颖的表面活性剂和制剂的制作方法本申请是中国专利技术专利申请No.01812059.8的分案申请，其申请日为2001年5月21日，优先权日为2000年5月19日。专利
本专利技术涉及含有高浓度除草剂、例如草甘膦钾盐以及表面活性剂或其他助剂的水性农药制剂，包括在植物叶片上面或内部形成各向异性聚集体(AA)或液晶(LC)的制剂。更具体而言，本专利技术涉及含有草甘膦的除草剂，其中含有一种或多种形成各向异性聚集体和/或液晶的表面活性剂，以促进草甘膦到植物的引入、吸收和易位(translocation)。还描述了使用这类制剂杀死或控制不需要的植物的方法。本专利技术还涉及新颖的表面活性剂和含有这类表面活性剂的农药组合物。
技术介绍
草甘膦是本领域熟知的有效苗后叶面施用除草剂。酸形式的草甘膦具有由式(1)代表的结构 在水中是相对不溶性的(25℃下1.16重量％)。出于这个原因，通常将其配制成水溶性盐。 可以制备草甘膦的一元、二元和三元盐。不过，一般优选的是以一元盐的形式配制草甘膦和施用于植物。最广泛使用的草甘膦的盐是一(异丙铵)盐，经常缩写为IPA盐。具有草甘膦的IPA盐作为活性成分的Monsanto Corporation的商品除草剂包括 Ultra、 Xtra和 除草剂。所有这些都是水溶液浓缩(SL)制剂，一般在施用于植物叶片之前由用户稀释在水中。另一种已经在商业上配制成SL制剂的草甘膦盐包括三甲基锍盐，经常缩写为TMS盐，例如用在Zeneca(Syngenta)的 除草剂中。 草甘膦的各种盐、用于制备草甘膦盐的方法、草甘膦或其盐的制剂和草甘膦或其盐用于杀死与控制杂草与其他植物的方法公开在Bakel的美国专利No.4,507,250、Prisbylla的美国专利No.4,481,026、Franz的美国专利No.4,405,531、Large的美国专利No.4,315,765、Prill的美国专利No.4,140,513、Franz的美国专利No.3,977,860、Franz的美国专利No.3,853,530和Franz的美国专利No.3,799,758中。上述专利在此全文引入作为参考。 文献已知但是在本申请优先权日之前从未在商业上使用的草甘膦的水溶性盐是钾盐，具有由式(2)代表的结构 主要以离子形式存在于水溶液中，pH约4。草甘膦钾盐的分子量为207。这种盐例如公开在上面引用过的Franz的美国专利No.4,405,531中，是可用作除草剂的草甘膦的“碱金属”盐之一，钾是具体公开的碱金属之一，其他还有锂、钠、铯和铷。实施例C公开了一钾盐的制备，使指定量的草甘膦酸与碳酸钾在水性介质中反应。 除草剂很少以钾盐形式商品化。Pesticide Manual(农药手册)第11版1997列举钾盐形式的茁长素型除草剂2，4-DB((2，4-二氯苯氧基)丁酸)、麦草畏(3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)、2，4-滴丙酸(2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸)、MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)和毒莠定(4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶羧酸)，某些除草剂产品的活性成分由Dow Agrosciences销售，商标为Tordon。 草甘膦钾盐在水中的溶解度记录在1999年11月22日提交的未决申请Serial No.09/444,766中，其全文内容结合在此作为参考。正如其中所公开的，在20℃下草甘膦钾盐在纯水中的溶解度约54重量％，也就是约44重量％草甘膦酸当量(a.e.)。这非常类似于IPA盐的溶解度。本文以重量百分比表示的浓度涉及每100重量份溶液中的盐或酸当量的重量份数。因此，与商业上可得到的草甘膦IPA盐相比，例如可从Monsanto Corporation得到的 D-PakTM水溶液浓缩物，草甘膦钾盐的简单水溶液浓缩物的浓度容易达到例如44重量％a.e.。用氢氧化钾略微过度中和——例如5至10％——草甘膦钾盐的水溶液，可以获得更高的浓度。 草甘膦的IPA盐优于很多其他盐的主要优点是在该盐的水溶液浓缩制剂中与广泛表面活性剂的良好相容性。本文所用的术语“表面活性剂”打算包括广泛的助剂，它们能够加入到除草性草甘膦组合物中，与在没有这类助剂的存在下草甘膦盐的活性相比，增强其除草功效，和稳定性、可配制性或其他有益的溶解性质，与这类助剂是否满足“表面活性剂”的传统定义无关。 草甘膦盐一般需要适合的表面活性剂的存在，以达到最佳的除草性能。可以在浓缩制剂中提供表面活性剂，或者可以由终端用户加入到稀释的喷雾组合物中。表面活性剂的选择对除草性能具有重要影响。例如，在《杂草科学》(Weed Science)，1977，25卷275-287页中报道的广泛研究中，Wyrill和Burnside发现表面活性剂在增强以IPA盐形式施用的草甘膦的除草功效的能力上存在广泛差异。 除了一般的共性以外，不同表面活性剂增强草甘膦除草效果的相对能力是非常不可预知的。 趋于最能增强草甘膦除草效果的表面活性剂一般是但不仅仅是阳离子表面活性剂，包括在水溶液或分散系中生成阳离子的表面活性剂，4-5左右的pH水平是草甘膦的一元盐的SL制剂所特有的。实例是长链(通常C12至C18)叔烷基胺表面活性剂和季烷基铵表面活性剂。尤其普遍用在草甘膦IPA盐的水溶液浓缩制剂中的叔烷基胺表面活性剂是非常亲水性的表面活性剂聚氧乙烯(15)牛油胺，也就是在与胺基连接的两条聚合的氧乙烯链中具有总计约15摩尔氧亚烷基的牛油胺，如式(3)所示 其中R是从牛油衍生的主要为C16与C18烷基和烯基链的混合物，m+n之和是约15的平均数。 关于某些应用，已经发现需要使用略微弱亲水性的烷基胺表面活性剂，例如具有少于约10摩尔环氧乙烷者，正如Forbes等在美国专利No.5,668,085所提出的，例如聚氧乙烯(2)椰油胺。该专利公开了例证性水性组合物，包含这样一种表面活性剂以及草甘膦的IPA、铵或钾盐。’085专利表3所示钾盐制剂中草甘膦的最高浓度是300g草甘膦a.e./l，草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为2∶1。 WO 00/59302公开了一类用于除草性喷雾组合物的烷氧基化烷基胺。其中描述了草甘膦钾溶液，包括各种JeffamineTM EO/PO丙胺或丙二胺。 已经公开了广泛的季铵表面活性剂是草甘膦IPA盐的水溶液浓缩制剂的组分。例证性实例是公开在欧洲专利No.0274369中的氯化N-甲基聚氧乙烯(2)椰油铵、公开在美国专利No.5,317,003中的氯化N-甲基聚环氧乙烯(15)椰油铵和公开在美国专利No.5,464,807中的各种季铵化合物，具有式(4) (R1)(R2)(R3)N+-CH2CH2O-(CH2CH(CH3)O)nHCl-(4) 其中R1、R2和R3各自是C1-3烷基，n是从2至20的平均数。 PCT公报No.WO 97/16969公开了IPA、甲铵和二铵盐形式的草甘膦的水溶液浓缩组合物，包含季铵表面活性剂和伯、仲或叔烷基胺化合物的酸盐。 其他已被鉴别可用于草甘膦盐的水溶液浓缩组合物的阳离子表面活性剂包括公开在PCT公报N本文档来自技高网...

【技术保护点】
贮存稳定的除草浓缩物，它可以被水稀释，得到施用于植物叶片的水性除草施用混合物，所述浓缩物包含草甘膦的钾、单铵、二铵、钠、单乙醇胺、二甲基铵、二甲胺、正丙胺、乙胺、乙二胺、六亚甲基二胺、氧化锍或三甲基锍盐，草甘膦酸当量的浓度至少２７０克每升，所述表面活性剂的性质和所述浓缩物的组成是这样的，在浓缩物或所述施用混合物施用于植物后，在所述植物叶片上形成包含所述表面活性剂的各向异性聚集体。

【技术特征摘要】
US 2000-5-19 60/205,524;US 2000-5-24 60/206,628;US1、贮存稳定的除草浓缩物，它可以被水稀释，得到施用于植物叶片的水性除草施用混合物，所述浓缩物包含草甘膦的钾、单铵、二铵、钠、单乙醇胺、二甲基铵、二甲胺、正丙胺、乙胺、乙二胺、六亚甲基二胺、氧化锍或三甲基锍盐，草甘膦酸当量的浓度至少270克每升，所述表面活性剂的性质和所述浓缩物的组成是这样的，在浓缩物或所述施用混合物施用于植物后，在所述植物叶片上形成包含所述表面活性剂的各向异性聚集体。2、如权利要求1所述的贮存稳定的除草浓缩物，其中所述浓缩物中所述表面活性剂组分的性质和浓度是这样的，在向植物叶片施用所述施用混合物后，在植物叶片角质层内形成包含所述表面活性剂的液晶。3、如权利要求1所述的贮存稳定的浓缩物，其中草甘膦的浓度从约400ga.e./L至约600ga.e./L。4、权利要求1的贮存稳定的浓缩物，其中该浓缩物在0℃和45/s剪切率下的粘度小于1000c.p.。5、权利要求1的贮存稳定的浓缩物，其中该浓缩物在0℃和45/s剪切率下的粘度小于250c.p.。6、可用于延缓植物生长的制剂，包含含有表面活性剂和草甘膦或其盐或酯的水性混合物，所述表面活性剂的性质和所述制剂的组成是这样的，在该制剂施用于植物后，在植物叶片上形成包含所述表面活性剂的聚集体，其中所述表面活性剂选自下组(a)具有下式的单烷氧基化胺其中R1是氢或具有至少7个碳原子的烃基或取代的烃基；R2在每个(R2O)x和(R2O)y基团中独立地是C2-C4亚烷基；R3是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基；R4和R5各自独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7，或者R4和R5与它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环；R6是含有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基；R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基；n是0或1；x和y独立地是1至约60的平均数；其条件是若R2和R3在每个(R2O)x基团中是亚乙基，则R1不是未取代的烷基，或者若R5是氢或未取代的烷基，则R4不是氢或未取代的烷基，若R2和R3是亚异丙基，x是1，则R1不是未取代的烷基或者R4不是-(R2O)yR7；(b)具有下式的二-多(羟基烷基)胺其中R1和R3独立地是氢或具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基；R2是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基；m和n独立地是从1至约8的整数；不过其条件是若R1和R3是甲基，则R2不是亚辛基；(c)具有下式的烷氧基化三胺其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基；R2、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R8)s(R7-O)nR6；R6是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基；R7在每个(R7O)n基团中独立地...

【专利技术属性】
技术研发人员：PJ勒奴恩，X陈，GB阿翰赛特，JL格兰泽尔，JL吉列司派，JA格拉哈姆，DZ拜施尔，DL沃利特，HE阿格巴耶，XC徐，W阿布拉汉姆，RJ布林克尔，NR帕拉斯，AS维德曼，MD玛哈尼，SL翰克，
申请(专利权)人：孟山都技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]