\u4e00\u79cd\u5236\u5907\u5f0f\uff29\u5316\u5408\u7269\u7684\u65b9\u6cd5\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u662f\u5364\u7d20\u3001\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff2f\u3001\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff33\uff08\uff2f\uff09\uff03\uff0d\uff3b\uff4e\uff3d\u6216\uff08\uff03\uff0d\uff3b\uff32\uff3d\uff11\uff09\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff2e\uff23\uff08\uff38\uff09\uff2f\uff1b\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\u662f\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\u82b3\u57fa\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff18\uff3d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff18\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u6216\u82b3\u57fa\uff1b\uff4e\uff1d\uff10\u3001\uff11\u3001\uff12\u6216\uff13\uff1b\uff38\u662f\uff2f\u6216\uff33\uff1b\u548c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c22\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\u5728\u8be5\u65b9\u6cd5\u4e2d\uff0c\u5728\u6eb6\u5242\u4e2d\uff0c\uff08\uff11\uff09\u5728\u65e0\u673a\u9178\u5b58\u5728\u4e0b\uff0c\u5c06\u5f0f\uff29\uff36\u82ef\u80fa\u884d\u751f\u7269\u91cd\u6c2e\u5316\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u5b9a\u4e49\u540c\u4e0a\uff0c\uff32\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff15 C: alkyl or - 1 - C - 5 alkyl halide, to form the corresponding II diazonium salt, wherein R and R - 3 as defined, A + m - is anion, and M = 1 or 2 (2) in the presence of CO catalyst, and optionally a buffer, the II diazonium salt carbonylation, forming III benzoic acid derivatives, including R and R - 3 defined above, and (3) in the free radical halogenation agent and agent in the presence of III, the type of benzoic acid derivatives in ortho alkyl chain R - 3 on the base of benzyl ester.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及7-取代的3-烷基-3H-异苯并呋喃-1-酮衍生物的新制备方法、其在不含副产物的7-硫代-3H-异苯并呋喃-1-酮衍生物的制备中作为中间体的用途及其在除草剂7-[(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)硫代]-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮的制备中作为中间体的用途。WO 91/05781描述了7-硫代-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮的制备方法。根据该方法，所述化合物通过重排作用以三步反应制得根据Kwart Newmann的方法，通过在约170-200℃加热，从原料7-羟基-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮开始，经7-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基)氧基-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮衍生物，得到7-(N，N-二甲基氨基甲酰基)硫代-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮中间体，然后进行碱性水解。由于原料7-羟基-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮也需通过多步反应制得，因此，上述制备7-硫代-3-甲基-3H-异苯并呋喃-1-酮的方法麻烦，且不适合于工业合成。在另一制备方法中，从原料3-硝基邻苯二甲酸开始，通过四步反应以约60％的收率制得目标化合物7-...
【技术保护点】
式Ⅰ化合物的制备方法， ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中， Ｒ是卤素、Ｒ↓［１］Ｏ、Ｒ↓［１］Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］或（Ｒ↓［１］）↓［２］ＮＣ（Ｘ）Ｏ； Ｒ↓［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、芳基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］卤代烷基或芳基； ｎ＝０、１、２或３； Ｘ是Ｏ或Ｓ；和 Ｒ↓［２］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基， 在该方法中，在溶剂中 （１）在无机酸存在下，将式Ⅳ苯胺衍生物重氮化， ＊＊＊ （Ⅳ）， 其中，Ｒ定义同上，Ｒ↓［３］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】CH 2001-5-22 954/011.式I化合物的制备方法， 其中，R是卤素、R1O、R1S(O)n或(R1)2NC(X)O；R1是C1-C8烷基、芳基-C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或芳基；n＝0、1、2或3；X是O或S；和R2是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，在该方法中，在溶剂中(1)在无机酸存在下，将式IV苯胺衍生物重氮化， 其中，R定义同上，R3是C1-C5烷基或C1-C5卤代烷基，形成相应的式II重氮盐， 其中，R和R3定义同上，Am-是阴离和m＝1或2，(2)在催化剂、CO和任选的缓冲剂存在下，将得到的式II重氮盐羰基化，形成式III苯甲酸衍生物， 其中，R和R3定义同上，和(3)在自由基引发剂和卤化剂存在下，将式III苯甲酸衍生物在邻位烷基链R3上进行苄基内酯化。2.权利要求1的方法，其中，R是氯或溴。3.权利要求2的方法，其中，R是氯。4.权利要求1的方法，其中，R2是CH3。5.权利要求1的方法，其中，R是氯和R2是CH3。6.权利要求1的方法，其中，在步骤(1)中，基于重氮化试剂，在20～120％过量无机酸存在下，在-5～25℃，将式IV苯胺衍生物在溶剂中重氮化。7.权利要求6的方法，其中，基于式IV苯胺衍生物，使用等当量或稍微过量3～10％摩尔当量的碱金属亚硝酸盐、三氧化二氮(N2O3)或有机亚硝酸酯作为重氮化试剂。8.权利要求7的方法，其中，将亚硝酸钠、亚硝酸钾、N2O3、亚硝酸叔丁酯或亚硝酸戊酯用作重氮化试剂。9.权利要求6的方法，其中，对于步骤(1)中的重氮化反应，C1-C4羧酸、腈、醚、酰胺、碳酸酯、醇或水或其混合物用作溶剂。10.权利要求9的方法，其中，乙酸、丙酸、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、碳酸亚丙酯、异戊醇、正戊醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、乙醇、甲醇或水或其混合物用作溶剂。11.权利要求6的方法，其中，对于步骤(1)中的重氮化反应，加入硫酸、盐酸、硝酸或氢溴酸作为无机酸。12.权利要求1的方法，其中，在步骤(2)中，钯(II)或钯(0)配合物用作式II重氮盐的羰基化催化剂。13.权利要求12的方法，其中，二卤化钯(II)、醋酸钯(II)、硫酸钯(II)、乙酰丙酮钯(II)、四卤合钯(II)酸、四卤合钯(II)酸二(碱金属)、二卤顺，顺-1，5-环辛二烯合钯(II)、二卤双(乙腈)-或双(苄腈)-合钯(II)、双(二亚苄基丙酮)合钯(O)、[Pd(η3-C3H5)Cl]2、[Pd(η3-Me-C3H4)Cl]2、[Pd(η3-C3H5)(acac)]2、二卤双(三苯基膦)合钯(II)或二卤四(三苯基膦)合钯(II)用作钯催化剂。14.权利要求12的方法，其中，基于式II化合物，钯配合物用量为0.1～5.0mol％。15.权利要求12的方法，其中，在进行羰基化反应之前，基于式IV化合物，计量加入0～10当量水或使用酸酐以减少过量的水。16.权利要求12的方法，其中，在1～100巴CO压力下进行式II重氮盐的钯-催化羰基化反应。17.权利要求12的方法，其中，在-20～60℃进行钯-催化羰基化反应。18.权利要求1的方法，其中，在进行步骤(2)羰基化反应之前，分离出步骤(1)中形成的式II重氮盐，其中，R、R3、Am-和m的定义同权利要求1。19.权利要求1的方法，其中，无需分离重氮盐，使步骤(1)中式IV苯胺衍生物的重氮化反应和步骤(2)中式II化合物的钯-催化羰基化反应连续进行，即，在同一反应容器中作为一埚反应进行， 式II中，R、R3、Am-和m的定义同权利要求1。20.权利要求19的方法，其中，在进行步骤(2)中式II重氮盐的羰基化反应之前，用缓冲体系缓冲反应混合物中的无机酸。21.权利要求20的方法，其中，用碱金属乙酸盐作为缓冲剂。22.权利要求1的方法，其中，基于亚硝酸盐，在25％过量硫酸存在下，用乙酸作为溶剂，用等当量亚硝酸钠进行步骤(1)中式IV化合物的重氮化反应，随后，在同一反应容器中，作为一锅反应，在2～10巴CO压力和20～60℃反应温度下，使用Pd2(dba)3·CHCl3进行步骤(2)的钯-催化羰基化反应。23.权利要求1的方法，其中，在步骤(3)中，对于式III苯甲酸衍生物的卤化剂处理和闭环反应，在溶剂中和在自由基引发剂存在下，使用氯、溴、次氯酸盐、次溴酸盐、磺酰氯或磺酰溴。24.权利要求23的方法，其中，基于式III苯甲酸衍生物，加入1～2摩尔卤化剂。25.权利要求23的方法，其中，使用氯代烃、C1-C4羧酸或水或其混合物作为溶剂。26.权利要求25的方法，其中，使用四氯乙烯、氯仿、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、乙酸、丙酸或水或其混合物作为溶剂。27.权利要求23的方法，其中，α，α′-偶氮异丁腈或过氧化苯甲酰用作自由基引发剂。28.权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：A施尼德尔，M帕萨法罗，T拉泊尔德，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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