2,4-二氟苯腈的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种２，４－二氟苯腈的制备工艺。它是以烷基苯为反应溶剂，以碘化亚铜、碘化钾和Ｎ，Ｎ’－二甲基乙二胺为组合催化剂，２，４－二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在１００～１５０℃反应２０～４８小时，随后过滤，滤液减压分馏得到２，４－二氟苯腈；２，４－二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为１∶１．０～２．０；碘化亚铜的用量为２，４－二氟溴苯的５～３０％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的１．５～３摩尔当量；Ｎ，Ｎ’－二甲基乙二胺的用量为２，４－二氟溴苯的１～１．５摩尔当量。本发明专利技术与已有的合成方法相比，具有以下优点：１）反应条件温和；２）反应工艺流程短；３）使用廉价的试剂；４）投料和后处理都非常简单，易于实现工业化大生产。

【技术实现步骤摘要】
,4－二氟苯腈的制备工艺的制作方法
本专利技术涉及医药中间体制备方法，尤其涉及一种，4-二氟苯腈的制备工艺。
技术介绍
，4一二氟苯腈可用于医药、农药和含氟聚合物的合成。用它合成的农药选择性强、使用量少，对人类低毒，低残留，是一种发展前景十分广阔的绿色农药。因此如何高效地合成，4-二氟苯腈受到人们的巨大关注。，4-二氟苯腈的合成已有一些文献报道，比如文献JP 60-7850、CN85100467以，4-二氯苯腈为原料氟化合成，4一二氟苯腈 文献JP 1990-113 037以间二苯胺为原料经重氮化，引入氰基合成，4一二氟苯腈 文献DE 39799，1974以间二氟苯为原料经甲基化反应、氨氧化合成，4-一二氟苯腈 上述这些合成工艺催化剂制备复杂，反应流程周期时间长，条件苛刻，或有不少实验过程涉及高温高压条件、低产率、后处理复杂等种种问题。因而，在温和的条件下，高效的解决，4-二氟苯腈的合成工艺是非常重要和迫切的。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种，4-二氟苯腈的制备工艺。它是以烷基苯为反应溶剂，以碘化亚铜、碘化钾和N，N’-二甲基乙二胺为组合催化剂，，4-二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在100～150℃反应0～48小时，随后过滤，滤液减压分馏得到，4-二氟苯腈；，4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1∶1.0～.0；碘化亚铜的用量为，4-二氟溴苯的5～30％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的1.5～3摩尔当量；N，N’-二甲基乙二胺的用量为，4-二氟溴苯的1～1.5摩尔当量，反应式为 所述的反应溶剂烷基苯为甲苯、乙苯或二甲苯。反应时间为0～36小时。反应温度为100～130℃。，4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1∶1.0～1.5；碘化亚铜的用量为，4-二氟溴苯的5～0％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的1.5～.5摩尔当量；N，N’-二甲基乙二胺的用量为，4-二氟溴苯的1～1.摩尔当量。本专利技术与已有的合成方法相比，具有以下优点1)反应条件温和；)反应工艺流程短；3)使用廉价的试剂；4)投料和后处理都非常简单，易于实现工业化大生产。具体实施方法，4-二氟苯腈的分子式为 ，4-二氟苯腈的制备工艺的具体反应步骤如下以烷基苯为反应溶剂，以碘化亚铜、碘化钾和N，N’-二甲基乙二胺为组合催化剂，，4-二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在100～150℃反应0～48小时，随后过滤，滤液减压分馏得到，4-二氟苯腈。其中，4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1∶1.0～.0；碘化亚铜的用量为，4-二氟溴苯的5～30％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的1.5-3摩尔当量；N，N’-二甲基乙二胺的用量为，4-二氟溴苯的1～1.5摩尔当量。推荐反应溶剂烷基苯为甲苯、乙苯、二甲苯，最优先为甲苯。推荐反应时间为0～36小时，最优先为4小时。推荐反应温度为100～130℃，最优先为110℃。推荐，4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1∶1.0～1.5，最优先为1∶1.；碘化亚铜的用量为，4-二氟溴苯的5～0％摩尔当量，最优先为10％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的1.5～.5摩尔当量，最优先为摩尔当量；N，N’-二甲基乙二胺的用量为，4-二氟溴苯的1～1.摩尔当量，最优先为1摩尔当量。以下实施例将有助于理解本专利技术，但不限于本专利技术的内容实施例1在1升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升甲苯，57.6克(0.3摩尔)，4-二氟溴苯，11.8克(0.36摩尔，1.当量)氰化钠，5.73克(30毫摩尔，0.1当量)碘化亚铜，10克碘化钾(60毫摩尔，0.当量)，6.4克N，N’-二甲基乙二胺(0.3摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在110℃搅拌反应30小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体，4-二氟苯腈，产率81％，纯度98％，沸点84～86℃(666.4Pa)，熔点47～49℃。实施例在1升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升乙苯，57.6克(0.3摩尔)，4-二氟溴苯，11.8克(0.36摩尔，1.当量)氰化钠，5.73克(30毫摩尔，0.1当量)碘化亚铜，10克碘化钾(60毫摩尔，0.当量)，6.4克N，N’-二甲基乙二胺(0.3摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在10℃搅拌反应5小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体，4-二氟苯腈(84～86℃(666.4Pa))，产率78％，纯度97％，熔点46～48℃。实施例3在1升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升甲苯，57.6克(0.3摩尔)，4-二氟溴苯，11.8克(0.36摩尔，1.当量)氰化钠，5.73克(30毫摩尔，0.1当量)碘化亚铜，11克碘化钾(66毫摩尔，0.当量)，6.4克N，N’-二甲基乙二胺(0.3摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在105℃搅拌反应36小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体，4-二氟苯腈，产率75％，纯度99％，沸点84～86℃(666.4Pa)，，熔点47～49℃。实施例4 在1升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升甲苯，57.6克(0.3摩尔)，4-二氟溴苯，18克(0.6摩尔，当量)氰化钠，5.73克(30毫摩尔，0.1当量)碘化亚铜，10克碘化钾(60毫摩尔，0.当量)，6.4克N，N’-二甲基乙二胺(0.3摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在100℃搅拌反应48小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体，4-二氟苯腈，产率80％，纯度98％，沸点84～86℃(666.4Pa)，熔点47～49℃。实施例5在1升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升乙苯，57.6克(0.3摩尔)，4-二氟溴苯，11克(0.30摩尔，1.0当量)氰化钠，5.73克(30毫摩尔，0.1当量)碘化亚铜，10克碘化钾(60毫摩尔，0.当量)，6.4克N，N’-二甲基乙二胺(0.3摩尔，1.0当量)，在氮气保护下在10℃搅拌反应5小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体，4-二氟苯腈(84～86℃(666.4Pa))，产率76％，纯度97％，熔点46～48℃。实施例6在1升三颈瓶中，氮气保护下依次加入500毫升二甲苯，57.6克(0.3摩尔)，4-二氟溴苯，11.8克(0.36摩尔，1.当量)氰化钠，17克(90毫摩尔，0.3当量)碘化亚铜，克碘化钾(13毫摩尔，0.44当量)，53克N，N’-二甲基乙二胺(0.6摩尔，.0当量)，在氮气保护下在150℃搅拌反应0小时，结束反应，随后过滤，滤液减压分馏得到白色晶体，4-二氟苯腈，产率7％，纯度99％，沸点84～86℃(666.4Pa)，，熔点47～49℃。权利要求1.一种，4-二氟苯腈的制备工艺，其特征在于它是以烷基苯为反应溶剂，以碘化亚铜、碘化钾和N，N’-二甲基乙二胺为组合催化剂，，4-二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在100～150℃反应0～48小时，随后过滤，滤液减压分馏得到，4-二氟苯腈；，4-二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为1∶1.0～.0；碘化亚铜的用量为，4-二氟溴苯的5～30％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的1.5～3摩尔当量；N，N’-二甲基乙二胺的用量为，4-二氟溴苯的1～1.5摩尔当量，反应式为.根据权利要求1所述的一种，4-二氟苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２，４－二氟苯腈的制备工艺，其特征在于它是以烷基苯为反应溶剂，以碘化亚铜、碘化钾和Ｎ，Ｎ’－二甲基乙二胺为组合催化剂，２，４－二氟溴苯和氰化钠在氮气保护下在１００～１５０℃反应２０～４８小时，随后过滤，滤液减压分馏得到２，４－二氟苯腈；２，４－二氟溴苯和氰化钠的摩尔当量比例为１∶１．０～２．０；碘化亚铜的用量为２，４－二氟溴苯的５～３０％摩尔当量；碘化钾的用量为碘化亚铜的１．５～３摩尔当量；Ｎ，Ｎ’－二甲基乙二胺的用量为２，４－二氟溴苯的１～１．５摩尔当量，反应式为： ＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王晶，林旭锋，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]