2,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种2,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法，主要解决现有技术中存在反应温度高、反应时间长、反应收率较低、污染严重的问题。本发明专利技术通过采用一种2,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法，向反应器中加入包括2,3,4,5,6-五氯苯腈、溶剂、脱水剂，共沸脱水后加入N双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐催化剂、氟化盐的物质，继续共沸脱水，然后在温度为170～230℃下反应，得到的反应液经过滤除盐，滤液进入精馏釜进行减压蒸馏，得到2,3,4,5,6-五氟苯腈产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于2,3,4,5,6-五氟苯腈的制备中。

【技术实现步骤摘要】
,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法【专利摘要】本专利技术涉及一种,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法，主要解决现有技术中存在反应温度高、反应时间长、反应收率较低、污染严重的问题。本专利技术通过采用一种,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法，向反应器中加入包括,3,4,5,6-五氯苯腈、溶剂、脱水剂，共沸脱水后加入N双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐催化剂、氟化盐的物质，继续共沸脱水，然后在温度为170～30℃下反应，得到的反应液经过滤除盐，滤液进入精馏釜进行减压蒸馏，得到,3,4,5,6-五氟苯腈产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于,3,4,5,6-五氟苯腈的制备中。【专利说明】, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈的制备方法
本专利技术涉及一种, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈的制备方法。
技术介绍
五氟苯腈是一种重要的含氟中间体，主要用于农药、医药、液晶、催化剂及含氟材 料的合成方面。如农药五氟苯菊酯、医药司帕沙星、四氟苯基桥连类液晶材料、聚烯烃催化 剂及材料单体五氟苯乙烯等等的合成。随着下游的产品的不断开发，其需求量将会进一步 加大，因此如何高效地合成五氟苯腈受到人们的广泛关注。 迄今为止，文献报道的制备五氟苯腈的主要有3种合成路线。（1)五氟碘苯为 原料和氰化亚铜反应；（)五溴苯甲腈与氟化钾反应；（3)五氯苯腈和氟化钾反应。其中最 具经济性的路线是采用五氯苯腈为原料，用氟化钾进行氟化合成。而路线（1)和（)存在 原料价格昂贵，不易得等缺点，导致五氟苯腈合成成本偏高，市场竞争力不强。 专利JP60184057介绍了一种一步法和分步转化法合成五氟苯甲腈的方法，五氯 苯甲腈与干燥微细的氟化钾在苯甲腈溶剂中，315°C下于压力釜中反应18h，冷却过滤后的 母液以气相色谱内标法测定，结果含80. 5%五氟苯甲腈和1. %的3, 5-二氯-, 4, 6-三 氟苯甲腈。相似条件下，加少量二苯并-18-冠-6并在300°C反应7h后得66. 5%的产品， 15. 4%的3-氯-, 4, 5, 6-四氟苯甲腈和5. 8%的3, 5-二氯-, 4, 6-三氟苯甲腈。无冠醚 的条件下，但将反应温度提高至350°C反应4h，母液含7. 5%的五氟苯甲腈。葛雅莉等（葛 雅莉，林原斌，苏琼，等，五氟苯甲酸的制备，中国医药工业杂志，007,38(1) :14)报道以环 丁砜为溶剂，聚乙二醇为催化剂，温度为00?0°C搅拌反应36h，减压蒸馏得油状产物， 收率为45. 7%。催化剂为二苯并-18-6或乙二醇等；溶剂为苯甲腈或环丁砜等。 上述文献报道工艺存在反应温度高、反应时间长、生产过程能耗高、反应收率相对 较低、污染严重等缺点。本专利技术有针对性的解决了上述问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中存在反应温度高、反应时间长、反应收 率较低、污染严重的问题，提供一种新的, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈的制备方法。该方法用于 , 3, 4, 5, 6-五氟苯腈的制备中，具有存在反应温度低、反应时间短、反应收率较高、污染不 严重的优点。 为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈的 制备方法，向反应器中加入包括, 3, 4, 5, 6-五氯苯腈、溶剂、脱水剂，共沸脱水后加入N 双-(N-双（二甲胺基）亚甲基）-氯化亚胺盐催化剂、氟化盐的物质，继续共沸脱水，然后 在温度为170?30°C下反应，得到的反应液经过滤除盐，滤液进入精馏釜进行减压蒸馏， 得到, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈产品。 上述技术方案中，优选地，在温度为70?150°C下共沸脱水?5小时后加入催化 齐[J，继续在温度为70-150°C下共沸脱水1?3小时，然后在温度为170?30°C下反应5? 0小时。 上述技术方案中，优选地，所述溶剂选自环丁砜、1，3-二甲基--咪唑啉酮、二乙 二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚或苯甲腈；脱水剂为环己烷或甲苯。 上述技术方案中，优选地，所述脱水剂与, 3, 4, 5, 6-五氯苯腈的重量比为0. 5? 0· 5。 上述技术方案中，优选地，所述氟化盐为氟化钾。 上述技术方案中，优选地，所述, 3, 4, 5, 6-五氯苯腈与氟化钾的摩尔比为1:6? 8,催化剂的用量为, 3, 4, 5, 6-五氯苯腈的重量的5?5%，溶剂与和, 3, 4, 5, 6-五氯苯 腈的摩尔比为5?10:1。 上述技术方案中，优选地，所述滤液进入精馏釜进行减压蒸馏，收集 66-74°C /30mmHg馏分，得到, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈产品，减压蒸馏后的残液送至反应釜内继 续利用。 本专利技术中，脱水剂在回收脱水过程中回收利用，溶剂通过蒸馏回收利用；所述反应 器为带有搅拌、回流分水器、温度计的反应釜；所述反应液用甲苯稀释后减压抽滤，除盐，滤 饼用甲苯洗涤1?5次，滤液转至精馏釜中进行减压精馏，所述精馏釜带有搅拌。 本专利技术采用双-(N-双（二甲胺基）亚甲基）-氯化亚胺盐为催化剂，催化活性 高，能有效降低反应体系的温度和反应周期，提高产品的收率，最高收率可达80%。反应在 170?30°C进行，反应条件温和。蒸馏后残液送至反应釜内继续利用，进一步降低制备成 本，減少三废排放，取得了较好的技术效果。 下面通过实施例对本专利技术作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。 【具体实施方式】 【实施例1】 在带搅拌器、回流分水器、温度计的1000ml反应釜中加入100g, 3, 4, 5, 6-五氯苯 腈，40gl，3-二甲基--咪唑啉酮，100g环己烷，升温至90°C，回流分水小时，待分水器 中无水分出后，投入催化剂双-(N-双（二甲胺基）亚甲基）-氯化亚胺盐10g，140g喷雾干 燥氟化钾，升温至90°C，回流分水反应1小时，继续升温至180°C，反应15h结束。将得到的 反应液用甲苯稀释后减压抽滤，除盐，滤饼用甲苯洗涤3次，滤液转至精馏釜中进行减压精 馏，收集66-74°C /30mmHg的馏分5g，得, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈产品，GC (气相色谱）分析 其纯度98%，收率35%。 【实施例】 在带搅拌器、回流分水器、温度计的1000ml反应釜中加入100g, 3, 4, 5, 6-五氯 苯腈，40g环丁砜，100g环己烷，升温至90°C，回流分水小时，待分水器中无水分出后， 投入催化剂双-(N-双（二甲胺基）亚甲基）-氯化亚胺盐10g，140g喷雾干燥氟化钾，升 温至90°C，回流分水反应1小时，继续升温至180°C，反应1h结束。将得到的反应液用 甲苯稀释后减压抽滤，除盐，滤饼用甲苯洗涤3次，滤液转至精馏釜中进行减压精馏，收集 66-74°C /30mmHg的馏分4g，得, 3, 4, 5, 6-五氟苯腈产品，GC(气相色谱）分析其纯度 99%，收率 60%。 【实施例3】 在带搅拌器、回流分水器、温度计的1000ml反应釜中加入100g, 3, 4, 5, 6-五氯 苯腈，40g环丁砜，100g环己烷，升温至90°C，回流分水小时，待分水器中无水分出后， 投入催化剂双-(N本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,3,4,5,6‑五氟苯腈的制备方法，向反应器中加入包括2,3,4,5,6‑五氯苯腈、溶剂、脱水剂，共沸脱水后加入N双‑(N‑双(二甲胺基)亚甲基)‑氯化亚胺盐催化剂、氟化盐的物质，继续共沸脱水，然后在温度为170～230℃下反应，得到的反应液经过滤除盐，滤液进入精馏釜进行减压蒸馏，得到2,3,4,5,6‑五氟苯腈产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宋芬，龚笑佳，杨伟领，施险峰，赖春波，廖本仁，揭元萍，
申请(专利权)人：上海华谊集团公司，
类型：发明
国别省市：上海;31