本发明专利技术涉及一种２－（２，２－二溴乙烯基）－４－氟苯腈及其合成方法。该化合物的结构式为右式，该化合物的合成方法具体步骤如下：在惰性气氛下，将２－氰基－４－氟苯甲醛、四溴化碳以及三苯基膦溶于二氯甲烷中，搅拌反应０．５～１小时；然后用石油醚和乙酸乙酯稀释体系至体系中析出固体，抽滤，滤液经浓缩后，用硅胶柱层析纯化，得到淡黄色固体即为２－（２，２－二溴乙烯基）－４－氟苯腈。本发明专利技术在２－（２，２－二溴乙烯基）苯腈的４位引入氟原子，由此化合物出发通过多步反应，将能够得到氟取代的异二氢吲哚－１－酮及其衍生物。因此，本发明专利技术的２－（２，２－二溴乙烯基）－４－氟苯腈作为一类重要的有机合成中间体，将具有很高的应用价值。此发明专利技术有操作简单、条件温和、选择性好、产率高等优点。
【技术实现步骤摘要】
,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈及其合成方法
本专利技术涉及一种， 2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈及其合成方法。
技术介绍
杂环化合物在有机合成尤其是天然产物及其药物合成中，一直占有非常重要的地 位。异二氢吲哚-l-酮及其衍生物是一类很重要的杂环化合物，具有很好的药物活性， 如抗退行性神经疾病、受体的拮抗剂或激动剂、以及酶的抑制剂等等。另外，从小檗 属植物中提取的生物碱如Lennoxamine、 Nuevamine和Chilenine;新研发的抗焦虑 药Pazinaclone和Pagoclone以及利尿、抗高血压药Chlortalidone等化合物中均 含有此类化合物的骨架。3-亚甲基二氢异吲哚-l-酮不但是一类重要的药物合成中间 体，近年来也常常被用作合成新型有机金属染料的配体。本专利技术中涉及到的,2-二溴乙烯基)苯腈类化合物，是制备异二氢吲哚-l-酮及其衍生物的重要合成前体。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种2- (2， 2-二溴乙烯基)_4-氟苯腈 本专利技术的目的之二在于提供该化合物的合成方法。 为达到上述目的，本专利技术方法采用的反应机理为<formula>formula see original document page 3</formula>根据上述反应机理，本专利技术采用如下技术方案一种，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈，其特征在于，该化合物的结构为:CBr4, PPh该化合物的物性参数:分子式C9H4Br2FN中文命名，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈英文命名， 2-dibromovinyl)-4-fluorobenzonitrile分子量304.94 外观淡黄色固体 熔点116~118°C核磁共振氢谱(500 MHz, CDC13): S : 7.85 (dd, / = 5 Hz, 9 Hz， 1H), 7.64 (s, IH)， 7.39(dd, /= 3 Hz, 5 Hz, 1H), 7.32-7.36 (m， 1H); 核磁共振碳谱(125 MHz, CDC13): S : 162,56， 160.55, 135.39, 135.35， 132.26, 131.36,131.30, 120.65， 120.48， 120.08, 119.88, 116.14， 116.12， 113.77, 113.70，95.91,95.90;核磁共振氟谱(470 MHz， CDC13，内标C6F6): -109.3 ~ -109.4 (m);红外光i普(KBr， u max): 3439.16, 3069.70， 3006.48, 2232.33， 1603.90, 1571.17， 1480.28，1280.44， 1257， 1146.97， 876.02， 839.16, 498.28cm.1; 质谱(EI, m/z): 305 (M+), 224， 145， 118。上述的,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈的合成方法，其特征在于，该制备方法具 有如下步骤在惰性气氛下，将2-氰基-4-氟苯甲醛、四溴化碳以及三苯基膦按1.00: (2.00-3.00): (4.00-6.00)的摩尔比溶于二氯甲烷中，搅拌反应O. 5 l小时;然后 用石油醚和乙酸乙酯稀释体系至体系中析出固体，抽滤，滤液经浓縮后，用硅胶柱层 析纯化，得到淡黄色固体即为,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈。氟原子的引入能大大地改变普通有机分子的物理、化学和生物性质，这使得含氟 化合物的合成研究成为有机化学和药物化学的热点之一。本专利技术在， 2-二溴乙烯 基)苯腈的4位引入氟原子，由此化合物出发通过多步反应，将能够得到氟取代的异 二氢吲哚-l-酮及其衍生物。因此，本专利技术的,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈作为一类 重要的有机合成中间体，将具有很高的应用价值。本专利技术方法具有操作简单、条件温和、选择性好、产率高等优点。 具体实施例方式首先制备原料2—氰基一5 —氟苯甲醛以供备用。其合成方法为 在150毫升单口瓶中加入5.7克2—甲基一4 —氟苯甲腈(市售)，22.8克N—溴 丁二酰亚胺和50毫升四氯化碳，然后慢慢往体系中加入1克过氧化二苯甲酰，加完 后升温至回流反应18小时。停止反应，反应混合物过滤，滤液经过水洗、干燥后， 除去溶剂。往茄形瓶中加入50毫升乙腈，20毫升水以及20克硝酸银，加热回流l 小时，停止反应。过滤后，滤液用乙酸乙酯萃取，经无水硫酸钠干燥，柱层析纯化后得到5.1克白色固体2 —氰基一5 —氟苯甲醛。产率81%。实施例一在25毫升单口茄形瓶中，依次加入1.06克四溴化碳，1.68克三苯基 膦以及8毫升二氯甲烷。在冰水浴和电磁搅拌的情况下，慢慢加入240毫克2-氰基 -4-氟苯甲醛，加完后撤去冰水浴，氮气保护下在室温下反应30分钟。用大量的石 油醚和乙酸乙酯稀释反应体系，体系中析出大量固体，抽滤除去固体。减压蒸馏除 去滤液中溶剂后，硅胶柱层析纯化(石油醚乙酸乙酯=10:1)，得350毫克淡黄 色固体,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈。产率71%。实施例二在150毫升单口茄形瓶中，依次加入6.7克四溴化碳，13.2克三苯基 膦以及75毫升二氯甲垸。在冰水浴和电磁搅拌的情况下，慢慢加入1.5g 2-氰基-4-氟苯甲醛，加完后撤去冰水浴，氮气保护下在室温下反应45分钟。用大量石油醚和 乙酸乙酯稀释反应体系，体系中析出大量固体，抽滤除去固体。减压蒸馏除去滤液 中溶剂后，硅胶柱层析纯化(石油醚乙酸乙酯=10 : 1)，得2.5克淡黄色固体 ,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈。产率82%。实施例三在250毫升单口茄形瓶中，依次加入16.1克四溴化碳，25.3克三苯基 膦以及100毫升二氯甲垸。在冰水浴和电磁搅拌的情况下，慢慢加入2.4克2-氰基-4-氟苯甲醛，加完后撤去冰水浴，氮气保护下在室温下反应1小时。用大量石油醚和乙 酸乙酯稀释反应体系，体系中析出大量固体，抽滤除去固体。减压蒸馏除去滤液中溶 剂后，硅胶柱层析纯化(石油醚乙酸乙酯=10:1)，得4.2克淡黄色固体，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈。产率85%。权利要求1.一种，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈，其特征在于该化合物的结构式为2. —种根据权利要求1所述的,2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈的合成方法，其特征 在于该方法具有如下步骤在惰性气氛下，将2-氰基-4-氟苯甲醛、四溴化碳以 及三苯基膦按1.00: (2.00-3.00): (4.00-6.00)的摩尔比溶于二氯甲垸中，搅拌反应0.5 1小时；然后用石油醚和乙酸乙酯稀释体系至体系中析出固体，抽滤，滤液经浓縮后，用硅胶柱层析纯化，得到淡黄色固体即为，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈。全文摘要本专利技术涉及一种，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈及其合成方法。该化合物的结构式为右式，该化合物的合成方法具体步骤如下在惰性气氛下，将2-氰基-4-氟苯甲醛、四溴化碳以及三苯基膦溶于二氯甲烷中，搅拌反应0.5～1小时；然后用石油醚和乙酸乙酯稀释体系至体系中析出固体，抽滤，滤液经浓缩后，用硅胶柱层析纯化，得到淡黄色固体即为，2-二溴乙烯基)-4-氟苯腈。本专利技术在，2-二溴乙烯基)苯腈的4位引入氟原子，由此化合物出发通过多步反应，将能够得到氟本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种２－（２，２－二溴乙烯基）－４－氟苯腈，其特征在于该化合物的结构式为： ＊＊＊。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：许斌，翁飞，孙彩云，张沁，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。