一种1,2-脂肪二醇的制备方法技术

技术编号:5950756 阅读:162 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供了一种以双氧水为氧源,以杂多酸盐类化合物为催化剂催化脂肪烯烃制备1,2-脂肪二醇的方法。该方法可以在有溶剂或无溶剂的条件下将三~五碳端烯及环己烯直接转化为二醇,催化剂可回收并循环使用。

【技术实现步骤摘要】
,2-脂肪二醇的制备方法
本专利技术涉及一类化工产品1,2-脂肪二醇的制备方法,通过以杂多酸盐化合物为催化剂,以双氧水为氧源直接氧化三-五碳端烯及环己烯制备1,2-脂肪二醇,反应的副产物只有水,催化剂可回收循环使用,技术路线清洁简单,适宜工业应用。
技术介绍
1,2-脂肪二醇在有机合成中是很重要的起始原料,大部分1,2-脂肪二醇都是通过其环氧化合物在酸性或碱性条件水解制得,对环境污染比较严重。如1,2-戊二醇是制备杀菌剂丙环唑的主要原料,丙环唑是一种代替有机膦农药的杀菌剂。美国专利采用先将戊烯环氧化成环氧戊烷,再直接将环氧戊烷皂化得1,2-戊二醇的制备工艺,但其生成的副产物回收较难,对环境造成污染;另外,美国专利公开的1,2-戊二醇的连续生产工艺,以双氧水为氧化剂采用戊烯和甲酸为原料生产1,2-戊二醇,但该工艺也存在着污染问题,并且操作的安全性不易控制。中国专利表示,其中R1、、R2、R3、R4是H-、直链或支链的烷基、环烷基、苄基,或R1R2R3N是吡啶及其同系物;X是杂原子;2≤m≤7,n=0或1;p=1~12。所述反应可以在卤代烃或芳烃溶剂进行。所述中心金属原子为Mo、W或V金属原子。所述杂原子为P或As。所述过氧化氢为市售的浓度为30%的过氧化氢溶液。本专利技术的制备方法中,待反应结束后,催化剂分离回收循环使用,产物通过精馏分离提纯。本专利技术以杂多酸盐类化合物为催化剂催化脂肪烯烃制备1,2-脂肪二醇的方法。该方法可以在有溶剂或无溶剂的条件下将三-五碳端烯及环己烯直接转化为二醇,催化剂可回收并循环使用。其中端烯的转化率大于85%,二醇的选择性大于90%;环己烯的转化率大于98%,环己二醇的选择性大于95%。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术给予进一步的说明实施例1在有玻璃衬套的250mL不锈钢反应釜中,加入70mL二氯乙烷,10g35%过氧化氢水溶液,0.6g的催化剂3(PO4)(WO3)4],充入8.5g丙烯,80℃下激烈搅拌2小时后,冷却,气相色谱分析水、油两相,丙烯对双氧水的转化率为92%,1,2-丙二醇的选择性为93%,催化剂离心分离回收。实施例2在有玻璃衬套的250mL不锈钢反应釜中,加入70mL甲苯,10g 30%过氧化氢水溶液,0.6g的催化剂3(PO4)(WO3)2.54],充入5g异丁烯,60℃下激烈搅拌4小时后,冷却,气相色谱分析水、油两相,异丁烯的转化率为90%,1,2-异丁二醇的选择性为91%,催化剂离心分离回收。实施例3在有玻璃衬套的50mL不锈钢反应釜中,加入10g 27.5%过氧化氢水溶液,1g的催化剂3(PO4)(WO3)4.7],加入3.6g1-戊烯,70℃下激烈搅拌4小时后,冷却,气相色谱分析水、油两相,异丁烯的转化率为86%,1,2-戊二醇的选择性为94%,催化剂离心分离回收。实施例4在50mL夹套反应瓶中,加入10g 30%过氧化氢水溶液,0.4g的催化剂3(PO4)(WO3)2.54],加入6.8g环己烯,55℃下激烈搅拌5小时后,冷却,催化剂离心分离回收,蒸干水相,得9.7g环己二醇。上述的实例表明,采用本专利技术所提供的新型反应控制相转移催化剂,按照专利技术所提供的条件,可以高效率、高选择性地将烯烃转化为二醇催化剂反应结束后可分离循环使用,是一条环境友好的技术路线。权利要求1.,2-脂肪二醇的制备方法,以三-五碳端烯或环己烯为原料,原料与过氧化氢的摩尔比例=2∶1-1∶2,过氧化氢与催化剂的摩尔比=50∶1-300∶1,于40-100℃,搅拌反应1-6小时;所述催化剂杂多酸盐类化合物,总包组成为QmHnXMpO44+3p,式中M是中心金属原子,Q是阳离子部分,用表示,其中R1、R2、R3、R4是H-、直链或支链的烷基、环烷基、苄基,或R1R2R3N是吡啶及其同系物;X是杂原子;2≤m≤7,n=0或1;p=1~12。2.权利要求1的制备方法,其特征在于,反应是在卤代烃或芳烃溶剂进行。3.权利要求1的制备方法,其特征在于,中心金属原子为Mo、W或V金属原子。4.权利要求1的制备方法,其特征在于,杂原子为P或As。5.权利要求1的制备方法,其特征在于,过氧化氢浓度为30%。6.权利要求1的制备方法,其特征在于,反应结束后,催化剂分离回收循环使用,产物通过精馏分离提纯。全文摘要本专利技术提供了一种以双氧水为氧源,以杂多酸盐类化合物为催化剂催化脂肪烯烃制备1,2-脂肪二醇的方法。该方法可以在有溶剂或无溶剂的条件下将三~五碳端烯及环己烯直接转化为二醇,催化剂可回收并循环使用。文档编号C07C29/48GK1923777SQ200510086318公开日2007年3月7日 申请日期2005年8月31日 优先权日2005年8月31日专利技术者高爽, 吕迎, 张恒耘, 奚祖威 申请人:中国科学院大连化学物理研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,2-脂肪二醇的制备方法,以三-五碳端烯或环己烯为原料,原料与过氧化氢的摩尔比例=2∶1-1∶2,过氧化氢与催化剂的摩尔比=50∶1-300∶1,于40-100℃,搅拌反应1-6小时;所述催化剂杂多酸盐类化合物,总包组成为Q↓[m]HnXM↓[p]O↓[44+3p],式中M是中心金属原子,Q是阳离子部分,用[R↓[1]R↓[2]R↓[3]R↓[4]N↑[+]]表示,其中R↓[1]、R↓[2]、R↓[3]、R↓[4]是H↑[-]、直链或支链的烷基、环烷基、苄基,或R↓[1]R↓[2]R↓[3]N是吡啶及其同系物;X是杂原子;2≤m≤7,n=0或1;p=1~12。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:高爽吕迎张恒耘奚祖威
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:91[中国|大连]

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