醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法技术

本发明专利技术涉及一种醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，主要解决现有技术中工艺流程长、醋酸回收率低的问题。本发明专利技术通过采用一种醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，将醋酸环己酯作为萃取剂，首先萃取环己酮装置副产的稀醋酸，然后再精馏分离得到醋酸并回收再利用。由此，萃取塔萃余相废水中的醋酸含量<100ppm，醋酸环己酯含量<1.0％，萃取剂消耗率<0.10％；醋酸分离塔塔顶醋酸含量≥95.0％，塔底醋酸含量<100ppm，醋酸回收率≥99.0％的技术方案较好地解决了上述问题，可用于回收稀醋酸的工业生产中。

Acetic acid cyclohexyl ester extraction and recovery method of dilute acetic acid

The invention relates to a method for extracting and recovering dilute acetic acid by cyclohexyl acetate, mainly solving the problems of long process flow and low recovery rate of acetic acid in the prior art. The invention adopts a method of cyclohexyl acetate extraction and recovery of dilute acetic acid, the cyclohexyl acetate as extractant, the first extraction of dilute acetic acid by-product of cyclohexanone, then acetate distillation separation and recycle. Thus, < acetic acid extraction tower raffinate in wastewater; 100ppm, cyclohexyl acetate content of < 1%, the extractant consumption rate < 0.10%; acetic acid separation tower of acetic acid content is more than 95%, the bottom of the tower of < 100ppm, the content of acetic acid; acetic acid recovery rate was higher than 99% and the technical scheme to solve these problems that can be used for the recovery of dilute acetic acid in industrial production.

【技术实现步骤摘要】
醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法
本专利技术涉及一种醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法。
技术介绍
醋酸是一种重要的轻工、化工原料，广泛应用于有机合成工业。在酯化加氢法生产环己酮工艺中，副产浓度小于50％的稀醋酸溶液，需要采用合理的工艺操作手段，将醋酸提浓后回收加以利用。普通精馏法技术成熟，工艺简单，虽然采用该方法醋酸与水不形成共沸物，但是醋酸和水的相对挥发度接近1，因此所需理论板数和回流比均比较大，能耗比较大，生产成本也高。而且，在高温条件下，分离含醋酸物料的设备材质要求很高，由此，大大提高了设备的投资费用。共沸精馏法是将一定量的共沸剂添加到稀醋酸溶液中，在精馏过程中与水形成共沸物并从塔顶蒸出，塔底得到目标产物醋酸。共沸精馏具有分离效率高、理论板数少、能耗低等特点，但引入工艺物料之外的共沸剂，需要额外回收并循环使用，而且该方法仅对于醋酸质量分数大于50％的醋酸溶液处理效果较好，若醋酸浓度低，则会消耗较多的共沸剂，增加分离难度及生产成本。同样，共沸精馏分离稀醋酸也存在设备材质要求较高，工程投资费用大的问题。专利申请号CN01136037.2一种回收稀醋酸的集成工艺方法及系统，以磷酸三丁酯与煤油混合的有机溶剂为萃取剂，利用萃取、真空蒸馏、溶剂再生、油洗等操作步骤回收稀醋酸，适用于醋酸含量为1％～15％的醋酸溶液，整套工艺醋酸的回收率达92％。专利申请号CN200610117869.X回收稀醋酸溶液中醋酸的方法，通过采用萃取分离、萃取剂回收、共沸精馏等单元操作回收醋酸，可用于从糠醛、醋酸甲酯水解和费托合成产生的稀醋酸中回收醋酸的工业生产中，由于该方法采用脉冲萃取分离工艺，醋酸的回收率可达83％～98％。专利申请号CN200910061402.1一种恒沸萃取精馏回收稀醋酸的方法，通过采用萃取分离、恒沸精馏、醋酸异丙酯回收等过程提浓回收醋酸，适用于双烯醇酮醋酸酯反应生成的浓度为10％～35％的稀醋酸，整套工艺醋酸的回收率达93％。专利申请号CN201010244907.4一种醋酸脱水方法，通过低浓度醋酸与萃取剂逆流萃取、萃取相和高浓度醋酸参与共沸精馏等操作，可以同时对低浓度和高浓度醋酸进行脱水处理。专利申请号CN201110047273.8乙酸仲丁酯萃取－共沸精馏回收稀醋酸的方法，采用乙酸仲丁酯作为萃取剂和共沸剂，通过逆流萃取、萃取剂回收和共沸精馏相结合的操作，提浓回收稀醋酸，醋酸回收率高于95％。专利申请号CN201110148432.3一种采用萃取与共沸精馏相结合的稀醋酸回收方法，采用醋酸烷基酯和相应的醇的混合物作为萃取剂和共沸剂，通过逆流萃取、共沸精馏和溶剂回收相结合的操作，提浓并回收稀醋酸，醋酸回收率可达97.7％。专利申请号CN201110336009.6稀醋酸溶液提纯工艺及设备，采用萃取、分相、共沸精馏、蒸汽冷凝分离和回收萃取剂等操作步骤回收醋酸，可减少蒸汽和共沸剂消耗，醋酸回收率≥95％。在醋酸的工业生产或应用过程中，会产生大量的稀醋酸溶液或含醋酸的废水，因此每年排放的醋酸总量也很高，不仅造成资源浪费，也给环境造成了巨大危害。随着人们对经济效益和节能、环保的要求越来越高，回收醋酸具有很高的社会效益和经济效益。针对环己酮装置生产过程中副产的稀醋酸，普通精馏法若要达到较高的提浓指标，则能耗高、经济性差；若对提浓指标要求不高，则废水中醋酸含量相应增加，增加了废水处理难度。共沸精馏法引入新物料，在稀醋酸中的水含量高时，共沸剂消耗较大。同时，普通精馏法和共沸精馏法在高温精馏分离过程中，含醋酸的物料对设备材质要求很高，由此设备的工程投资也比较高。现有技术中的CN01136037.2和CN200910061402.1和CN201010244907.4和CN201110047273.8和CN201110148432.3和CN201110336009.6都采用萃取分离、共沸精馏、萃取剂回收等3步技术手段提浓稀醋酸溶液，醋酸回收率达92％～97.7％之间；而200610117869.X采用脉冲萃取分离工艺，醋酸回收率达83％～98％之间，因此现有技术均存在工艺流程长、设备投资大、操作过程复杂、运行能耗高、醋酸回收率低等问题。本专利技术提出一种兼顾节能、环保与经济效益的醋酸回收方法，充分利用环己酮装置工艺系统内的中间产物醋酸环己酯作为萃取剂回收稀醋酸。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中工艺流程长、醋酸回收率低的问题，提供一种新的醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法。该方法具有工艺流程短、醋酸回收率高的优点。为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，环己酮装置副产的稀醋酸进入萃取塔顶部，环己酮装置中间产品醋酸环己酯进入萃取塔底部，两股物流通过逆流萃取的方式，将稀醋酸中的醋酸萃取出来，萃余相废水从萃取塔塔底流出外送，萃取塔塔顶出料的萃取相从原醋酸分离塔进料的下部位置进入醋酸分离塔，醋酸分离塔塔顶冷凝后的醋酸出料回收利用，醋酸环己酯从醋酸分离塔塔底出料，进入后续流程；其中，萃取塔操作温度为25～55℃，操作压力为0.05～0.60MPaA；萃取塔塔顶稀醋酸进料与萃取塔塔底醋酸环己酯进料的质量比＝1：3.0～15.0；萃取塔塔顶稀醋酸进料的醋酸质量浓度为35～50％，温度为25～55℃，压力为0.35～0.65MPaA；萃取塔塔底醋酸环己酯进料的温度为25～55℃，压力为0.35～0.65MPaA；醋酸分离塔塔顶操作温度为105～135℃，塔底操作温度为160～190℃，操作压力为0.05～0.28MPaA；醋酸分离塔的回流比＝0.2～12.0；醋酸分离塔进料流股的温度为120～150℃，压力为0.10～0.30MPaA。上述技术方案中，优选地，萃取塔理论塔板数为20～60，醋酸分离塔理论塔板数为20～60，原醋酸分离塔进料位置为从上到下第7～28板处，萃取塔塔顶出料的萃取相进料位置为从上到下第10～40板处。上述技术方案中，优选地，醋酸分离塔塔釜设有再沸器，用低压蒸汽加热，塔顶设有冷凝器，用冷却水冷凝。上述技术方案中，优选地，萃取塔操作温度为30～50℃，操作压力为0.10～0.55MPaA；萃取塔塔顶稀醋酸进料的醋酸质量浓度为38～48％，温度为30～50℃，压力为0.40～0.60MPaA；萃取塔塔底醋酸环己酯进料的温度为30～50℃，压力为0.40～0.60MPaA；醋酸分离塔塔顶操作温度为110～130℃，塔底操作温度为165～185℃，操作压力为0.08～0.25MPaA；醋酸分离塔进料流股的温度为125～145℃，压力为0.12～0.28MPaA。上述技术方案中，更优选地，萃取塔操作温度为35～45℃；操作压力为0.15～0.50MPaA；萃取塔塔顶稀醋酸进料的醋酸质量浓度为40～45％，温度为35～45℃，压力为0.45～0.55MPaA；萃取塔塔底醋酸环己酯进料的温度为35～45℃，压力为0.45～0.55MPaA；醋酸分离塔塔顶操作温度为115～125℃，塔底操作温度为170～180℃，操作压力为0.10～0.22MPaA；醋酸分离塔进料流股的温度为130～140℃，压力为0.15～0.25MPaA。上述技术方案中，优选地，萃取相中水质量含量为0.1～8.0％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，环己酮装置副产的稀醋酸进入萃取塔顶部，环己酮装置中间产品醋酸环己酯进入萃取塔底部，两股物流通过逆流萃取的方式，将稀醋酸中的醋酸萃取出来，萃余相废水从萃取塔塔底流出外送，萃取塔塔顶出料的萃取相从原醋酸分离塔进料的下部位置进入醋酸分离塔，醋酸分离塔塔顶冷凝后的醋酸出料回收利用，醋酸环己酯从醋酸分离塔塔底出料，进入后续流程；其中，萃取塔操作温度为25～55℃，操作压力为0.05～0.60MPaA；萃取塔塔顶稀醋酸进料与萃取塔塔底醋酸环己酯进料的质量比＝1：3.0～15.0；萃取塔塔顶稀醋酸进料的醋酸质量浓度为35～50％，温度为25～55℃，压力为0.35～0.65MPaA；萃取塔塔底醋酸环己酯进料的温度为25～55℃，压力为0.35～0.65MPaA；醋酸分离塔塔顶操作温度为105～135℃，塔底操作温度为160～190℃，操作压力为0.05～0.28MPaA；醋酸分离塔的回流比＝0.2～12.0；醋酸分离塔进料流股的温度为120～150℃，压力为0.10～0.30MPaA。

【技术特征摘要】
1.一种醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，环己酮装置副产的稀醋酸进入萃取塔顶部，环己酮装置中间产品醋酸环己酯进入萃取塔底部，两股物流通过逆流萃取的方式，将稀醋酸中的醋酸萃取出来，萃余相废水从萃取塔塔底流出外送，萃取塔塔顶出料的萃取相从原醋酸分离塔进料的下部位置进入醋酸分离塔，醋酸分离塔塔顶冷凝后的醋酸出料回收利用，醋酸环己酯从醋酸分离塔塔底出料，进入后续流程；其中，萃取塔操作温度为25～55℃，操作压力为0.05～0.60MPaA；萃取塔塔顶稀醋酸进料与萃取塔塔底醋酸环己酯进料的质量比＝1：3.0～15.0；萃取塔塔顶稀醋酸进料的醋酸质量浓度为35～50％，温度为25～55℃，压力为0.35～0.65MPaA；萃取塔塔底醋酸环己酯进料的温度为25～55℃，压力为0.35～0.65MPaA；醋酸分离塔塔顶操作温度为105～135℃，塔底操作温度为160～190℃，操作压力为0.05～0.28MPaA；醋酸分离塔的回流比＝0.2～12.0；醋酸分离塔进料流股的温度为120～150℃，压力为0.10～0.30MPaA。2.根据权利要求1所述醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，其特征在于萃取塔理论塔板数为20～60，醋酸分离塔理论塔板数为20～60，原醋酸分离塔进料位置为从上到下第7～28板处，萃取塔塔顶出料的萃取相进料位置为从上到下第10～40板处。3.根据权利要求1所述醋酸环己酯萃取回收稀醋酸的方法，其特征在于醋酸分离塔塔釜设有再沸器，用低压蒸汽加热，塔顶设有冷凝器，用冷却水冷凝。4.根据权利要求1所述醋酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨军，顾静苒，祁冰，严政，王东，何琨，张斌，李真泽，
申请(专利权)人：中石化上海工程有限公司，中石化炼化工程集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31