一种FCC催化剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种具有改善抗磨损性能的流化催化裂化催化剂的制备方法。根据所述的制备方法，将包含沸石，粘土，和聚合氯化铝的含水浆液料经喷雾干燥，随后煅烧，所述聚合氯化铝具有通式［Ａｌ↓［２］（ＯＨ）↓［ｙ］Ｃｌ↓［６－ｙ］］↓［ｘ］，其中ｘ至少为１，以及ｙ大于２并且小于４。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】一种FCC催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种流化催化裂化(FCC)催化剂的制备方法，该方法通过包 含沸石、粘土和聚合氯化铝的含水浆液料经喷雾干燥而实现。聚合氯化铝——t^称为羟基氯化铝，氧氯化铝，或碱式氯化铝——^型地 具有通式x,其中x至少为1, y为约1至约5 。 y=5的化合物， 通常诊皮称为碱式IU匕铝(aluminum chlorohydrol )。聚合氯化铝在之前已被用于制备FCC催化剂。例如，US 4,443,553披露 了一种FCC催化剂的制备方法，该方法通过喷雾干燥包含Y型沸石、含氧化 铝的粘结剂、硅源和具有通式x的羟基氯化铝添加剂的含水浆 液料来实现，其中x为l至6，y为4至5。因此，这种羟基氯化铝中0H/A1 比为2至2.5。以八1203计算，并且基于浆液料的固形物含量，以0.5至2.5wt %的添加量将羟基氯化铝添加剂添加到浆液料中。GB 2 109 696披露了一种FCC催化剂颗粒的制备方法，该方法包括将含 碱金属的沸石，粘土和碱式氯化铝的液体混合物经喷雾干燥，其中，碱式氯化 铝的OH/A1比为2至2.67,并且，因此在上述通式中y值为4至5.14。随后 对由此制备的颗粒进行煅烧和离子交换。对用于流化床而言，需要高抗磨损的催化剂颗粒。因此，目前正需要具有 改善了抗磨损性能的FCC催化剂。令人惊讶的是，现在已经发现，通过使用具有一定y值的聚合氯化铝 x,并且因此OH/A1比在一个特定范围内，可提高FCC催化剂 的抗磨损性。因此，本专利技术涉及到一种流化催化裂化催化剂的制备方法，其中，将包含 沸石、粘土和聚合氯化铝的含水浆液料经喷雾干燥，随后煅烧，所述聚合氯化 铝具有通式x ，其中x至少为1,以及y大于2并且小于4。换 言之，聚合氯化铝中的OH/A1比大于1并且小于2。在一个优选的实施例中，y值为约2.2至约3.6。在一个更优选的实施例中， y值为约2.4至约3.0。生产聚合氯化铝的传统方法是氯化氬攻击金属铝。GB 1,376,885和DE 29 07 671披露了其它方法。第一份专利文件披露了一种方法，其包括用HC1攻 击氢氧化铝粒子(三水铝石，勃姆石，三羟铝石)，然后电解。在电解中^f吏用 的电流决定了 C1/A1比并且因此决定了产生的聚合氯化铝中的OH/A1比。DE 29 07 671通过将具有8至13wt。/。铝含量并且A1/C1比为0.48至0.75的40-60 。C氯化铝溶液冷却到20°C，制备了具有A1/C1比为0:9 (OH/Al=1.9)的聚合 氯化铝。根据本专利技术所述的方法中使用的含水浆液料包含沸石、粘土和聚合氯化铝。所述沸石优选自由以下沸石组成的组八面沸石(如X和Y型沸石)， ZSM-5,磷交换的ZSM-5， p沸石，MCM-22, MCM —36, ITQ沸石，SAPO, ALPO，和它们的混合物。更优选Y型沸石，如Y沸石，超稳、Y沸石(USY)， 稀土交换(超稳)Y沸石(RE-Y和RE-USY)，以及这些Y型沸石和ZSM-5 的混合物。适合的粘土包括高岭土，膨润土，英国粘土，以及热或化学处理的粘土， 如偏高岭土。粘土优选钠含量低的，典型地低于约0.1wt%Na2O。此外，其它化合物可以添加到浆液料中，如氧化铝(例如(假)勃姆石、 三水铝石、三水铝石的热处理形态，如快速煅烧的三水铝石)，氧化硅(例如 硅溶胶，硅酸钠，无钠硅石，(聚)硅酸)，阴离子粘土 (例如水滑石)，皂石， 蒙脱土，高结晶氧化铝，钛酸盐(如钛酸钡或钛酸4丐，钛酸镁)，硅酸4丐，硅 酸镁，混合金属氧化物，层状羟基盐，添加的沸石，氧化镁，酸，碱，和各种 金属化合物，如含Ti, Zr, V， Nb, Cr， Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni， Ru, Rh, Pd， Pt， Cu， Zn， La和Ce的化合物。一个特别优选的添加化合物是氧化铝。浆液料优选包括约5至约30wt%,更优选约7至约20 wt%,最优选约8 至约12wt。/。的聚合氯化铝，它是以八1203计算，并且基于浆液料的总固形物含 量。该浆液料优选包括一约10至约70wt% ,更优选约15至约50 wt% ,最优选约15至约40wt% 的沸石，—约5至约70wt% ，更优选约10至约60 wt% ,最优选约10至约50wt% 的祐土，和一约1至约50wt% ，更优选约2至约40 wt% ,最优选约3至约40wt。/o的 氧化铝，以八1203计算。这些重量范围都是基于浆液料的固形物含量。浆液料的固形物含量优选约10至约60wt% ,更优选约20至约50 wt% ， 并且最优选约30至约46wt% 。通过在水中加入粘土、沸石和聚合氯化铝，以及任选的其它组分(如氧化 铝)来制备浆液料。所述粘土、沸石和其它组分可以以干固体或水相悬浮体的 形式加入。聚合氯化铝是以溶胶或溶液的形式加入。可以使用任意的加入顺序。将被喷雾干燥的浆液料的pH值优选高于约3,更优选在约3至约5.5范 围内，最优选在约3.5至约4.5范围内。浆液料喷雾干燥形成可流体化的颗粒，即颗粒的尺寸为约10至约200微 米，优选约20至约150微米。喷雾干燥器的入口温度优选为约300至约600 °C,出口温度优选为约105至约200°C。最后，煅烧催化剂。煅烧温度优选为约120至约70(TC范围内，更优选为 约400至约60(TC。煅烧时间优选约5分钟到约3小时，更优选约10到约60 分钟。由此制备的FCC催化剂具有高的抗磨损性。如果是这样希望的，所述FCC催化剂可在用于FCC过程前，通过离子交 换过程进一步处理。 实施例实施例1四种催化剂组合物是通过将30wt。/。Y沸石、50wt。/。高岭土、 10wt。/。氧化铝 和10wt。/。聚合氯化铝，与水按包含35%固形物进行混合来制备得到的。所有 的重量百分比是基于干固形物含量。催化剂IO的不同在于，用来制备其的聚 合氯化铝中的OH/Al比不同(并且，因此，通式x中的y值也 不同)。这些不同的聚合氯化铝购自古尔布兰德森化学(GulbrandsenChemicals )。催化剂的抗磨损性能通过标准磨损试验来测量。在这个测试中，催化剂床 居于具有三个喷嘴的磨损板上。所述磨损板位于磨损管内，其在常温下。空气粒。在磨损管的顶端有一个分离室，颗粒流在其中消散，并且大多数大于16 微米的颗粒落回到磨损管内。较小的颗粒被收集在一个收集袋内。这一测试是在600。C煅烧催化剂样品之后进行的，并且第 一次运行5小时， 测定此时收集袋内收集微粒的重量百分比，基于假设收入50克的基础上。这 是最初的磨损。然后将该测试再进行了 15小时，此时测定该阶段(5-20小时) 的微粒重量百分比。这是其固有的磨损。磨损指数(AI)是外推25小时后微 粒的wt。/c)。因此，催化剂的抗磨损性越高，AI值越低。不同催化剂的磨损指数列于表1。<table>table see original document page 6</column></row><table>该表明确显示了聚合氯化铝中0H/A1比对于产物催化剂抗磨损性能的效 果。0H/A1比高于1并且低于2 (y高于2并且低于4 )导致了相比于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种流化催化裂化催化剂的制备方法，其中，将包含沸石、粘土和聚合氯化铝的含水浆液料经喷雾干燥，随后煅烧，所述聚合氯化铝具有通式［Ａｌ↓［２］（ＯＨ）↓［ｙ］Ｃｌ↓［６－ｙ］］↓［ｘ］，其中ｘ至少为１，以及ｙ大于２并且小于４。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：莫尼克范德佐恩，扬亨德里克希尔格斯，
申请(专利权)人：雅宝荷兰有限责任公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]