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氟橡胶组合物、交联氟橡胶及其制造方法以及用于O形环的交联氟橡胶技术

技术编号:5446664 阅读:194 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
[问题]本发明专利技术提供挤出时添加在耐热、耐低温、可着色的氟橡胶中的 滑石成分不会析出、可提供和现行批量生产的材料具有同等功能的产品, 并提供力求大幅减少生胚制备时的次品的氟橡胶组合物和交联氟橡胶的 制造方法。 [用于解决问题的方法]本发明专利技术的氟橡胶组合物的特征在于,至少含有 由可进行过氧化物硫化的氟聚合物构成的氟橡胶、过氧化物类交联剂和由 具有亲水性表面的煅烧滑石构成的耐热性填充剂,其中氟聚合物每100重 量份添加2~20重量份的所述煅烧滑石,优选所述的可进行过氧化物硫化 的氟聚合物为具有TR10值是-40℃~-25℃的特性的低温型的三元类氟 聚合物,更加优选所述的低温型的三元类氟聚合物为偏氟乙烯-全氟(甲 基乙烯基醚)-四氟乙烯三元类氟聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有低温性、耐热性的可以着色的氟橡胶组合物、交联氟橡胶及其制造方法以及用于o形环的交联氟橡胶,更详细的说,涉及在挤出时可防止滑石析出的氟橡胶组合物、交联氟橡胶及其制造方法以及用于 o形环的交联氟橡胶。
技术介绍
氟橡胶由于在耐油性和耐热性方面非常优异,因此被用于例如汽车等 的燃烧系统中使用的o形环等广泛用途。然而,通常和其他弹性体材料相比,氟橡胶的玻璃化转变温度高,如 果达到玻璃化转变温度以下的温度就完全呈玻璃状,无法发挥作为橡胶材 料的功能,因而具有低温性差的缺点。因此,耐油性和耐热性优异且低温 性也优异的氟橡胶会备受期待。近年来,作为耐燃料油性、低温性优异且低温性优异的氟橡胶,杜邦公司制造的,^卜y GLT(商品名)受到瞩目。这些氟橡胶通常为通 过加入碳而得到的黑色氟橡胶(专利文献1),但近年来,从识别等的市场 需求出发,对着色氟橡胶的需求有增加的趋势。但是,为了着色化就无法加入碳是当然的。事实上, 一般若不加入碳, 则耐热性和补强性降低,但通过加入滑石或硫酸钡等白色填充剂,可掩盖 这种添加着色的补强性。另一方面,在将O形环等要求尺寸精度的产品成形时,生胚的制备(厚度的管理)是重要的。在制备这些用途的生胚时,由于用开放式辊筒制备 生胚时无法进行生胚的厚度管理,因此近年来,用生胚挤出机进行生胚制 备已成为 主流。对于添加黑色(添加碳),虽然在用挤出机制备生胚时没有特别的问 题,但是,随着近年来的着色橡胶需求的增加,至今为止未观察到的以下 的问题变得显著起来。即存在下述问题在挤出时,在耐热、耐低温、可以着色的氟橡胶中 添加的滑石成分在挤出机的金属口 (口模)的前端部分析出,如果析出量 达到某种程度、就会作为异物附着在挤出的生胚上。析出的滑石虽然是添 加到氟橡胶中的成分,但凝集在一处时,必然会引起导致橡胶的功能降低 的问题。专利文献l:特开平10- 139970号/>4艮添加黑色、耐油性优异的氟橡胶专利文献2:特开2005 - 053956号公报耐油性、耐热性、低温性优 异的氟橡胶
技术实现思路
本专利技术将要解决的问题本专利技术的目的在于提供解决上述现有技术的问题、挤出时添加在耐 热、耐低温、可着色的氟橡胶中的滑石成分不会析出、可提供和现行批量 生产的材料具有同等功能的产品,并提供力求大幅减少生胚制备时的次品 的氟橡胶组合物和交联氟橡胶的制造方法。另外,本专利技术的其他目从下列说明中将变得明显。用于解决问题的方法上述目的通过以下的各个专利技术得以解决。根据权利要求1所述的专利技术是氟橡胶组合物,其特征在于至少含有由可进行过氧化物硫化的氟聚合物构成的氟橡胶、过氧化物类交联剂和由具 有亲水性表面的煅烧滑石构成的耐热性填充剂,每100重量份氟聚合物添加2 ~ 20重量份所述煅烧滑石。根据权利要求2所述的专利技术是权利要求1所定义的氟橡胶组合物,其 特征在于,可进行过氧化物硫化的氟聚合物为具有TR10值是-40。C ~ -25 。C的特性的低温型的三元类氟聚合物。根据权利要求3所述的专利技术是权利要求2所定义的氟橡胶组合物,其 特征在于,低温型的三元类氟聚合物为偏氟乙烯-全氟(曱基乙烯基醚) -四氟乙烯三元类氟聚合物(7 、乂化匕、、二U f y—^一7/P才口 (乂^V^ 匕、、二/P工一亍/k)—亍卜,:7/k才口工千py三元系:7 :y素求U 7—)。根据权利要求4所述的专利技术是权利要求1至3中任意一项所定义的氟 橡胶组合物,其特征在于实质上没有添加炭黑。根据权利要求5所述的专利技术是权利要求1至4中任意一项所定义的氟 橡胶组合物,其特征在于添加着色剂。根据权利要求6所述的专利技术是一种交联氟橡胶的制造方法,其特征在 于,将权利要求1至5中任意一项所定义的氟橡胶组合物混合搅拌后进行 热处理。根据权利要求7所述的专利技术是权利要求6所定义的交联氟橡胶的制造 方法,其特征在于,所述交联氟橡胶的由TR10值规定的低温性在-25。C 以下,250°Cx70小时中的石更度变化为+5点以内,伸长率变化为-10% 以内。根据权利要求8所述的专利技术是用于O形环的交联氟橡胶,其特征在于 通过权利要求6或权利要求7所定义的交联氟橡胶制造方法获得的交联氟 橡胶用于O形环。专利技术效果本专利技术提供了在挤出时,添加在耐热、耐低温、可以着色的氟橡胶中 的滑石成分不会析出、和现行批量生产的材料具有同等功能的产品、并提供了制备生胚时力求大幅减少次品的氟橡胶组合物、交联氟橡胶及其制造 方法以及用于O形环的交联氟橡胶。附图筒述附图说明图1为表示挤出前端部的形状的图。 参考数字的说明1:主体侧2:前端部的判定部位用于实施本专利技术的最佳方式以下说明本专利技术的实施方案。氟橡胶组合物本专利技术的氟橡胶组合物至少含有由可进行过氧化物硫化的氟聚合物 构成的氟橡胶、过氧化物类交联剂和具有亲水性表面的煅烧滑石的耐热性 填充剂。<氟橡胶>作为氟橡胶中使用的可进行过氧化物硫化的氟聚合物,可以使用含氟 烯烃的三元共聚物。作为含氟烯烃,具体地可以列举出,例如,偏氟乙烯、六氟丙烯、五 氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、氟乙烯、全氟丙烯酸酯、丙 烯酸全氟烷基酯、全氟曱基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚等。作为三元类氟聚合物,优选的可举出,偏氟乙烯-全氟(曱基乙烯基 醚)-四氟乙烯三元共聚物(简称VdF/TFE/PMVE)、偏氟乙烯-六氟丙 烯-四氟乙烯三元共聚物(简称VdF/HFP/TFE)等。这些聚合物可以通过以往公知的方法使之溶液聚合、悬浮聚合或乳液 聚合来获得,可以作为市售品购买。在本专利技术中,优选的市售品为低温型,其中优选杜邦公司制造的GLT 型(VdF/TFE/PMVE类)。在本专利技术中,低温型是指具有TRIO值为-40。C ~ -25匸的特性的产品。此处的TRIO值是表示在TR检测中,将样品拉伸50 % ,在玻璃化转 变温度(Tg)以下使其玻璃化后,緩慢上升温度使变形得到緩解,对于初 期拉伸恢复10%时的温度。作为本专利技术中使用的氟橡胶,例如也可以使用分子中含有碘和/或溴的 氟橡胶。这些氟橡胶一般在用有机过氧化物进行硫化(交联)时,优选同 时使用有机过氧化物和以三烯丙基异氰脲酸酯为代表的多官能团不饱和 化合物。在本专利技术中,氟橡胶可以适当选择满足上述低温型性能的制品。 <交联剂>作为交联剂,可以使用过氧化物类交联剂,作为过氧化物类交联剂, 可以优选使用有机过氧化物交联剂。作为有机过氧化物交联剂,例如可以使用2,5-二曱基己烷-2,5-二氢过 氧化物(2, 5 —少于/W^年廿乂一2 , 5 _-匕K口^/l^才年^ K)、 2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯曱酰基)己烷、叔丁基过氧化物、过氧化二异 丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、1,1-二(过氧化叔丁基)-3,3,5-三曱基环己烷、 2,5-二曱基-2,5-二 (过氧化叔丁基)己烷、2,5-二曱基-2,5-二 (过氧化叔丁 基)-己炔-3 (2, 5—^^于/k—2, 5—^ (第3:/于/W《一才年、乂) 八年、乂乂一3)、 1,3-二 (过氧化叔丁基异丙基)苯、过氧化叔丁基苯曱酸酯(第3 7'于^八。一才年、乂沁yy'工一 卜)、过氧化叔丁基异丙基碳酸西旨(第3 7、于^一才年、X 乂7。口匕W力一求氺一 卜)、本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种氟橡胶组合物,其特征在于至少包括:由可进行过氧化物硫化的氟聚合物构成的氟橡胶、过氧化物类交联剂和由具有亲水性表面的煅烧滑石构成的耐热性填充剂,其中每100重量份氟聚合物添加2~20重量份的所述煅烧滑石。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.9.26 JP 260552/20061.一种氟橡胶组合物,其特征在于至少包括由可进行过氧化物硫化的氟聚合物构成的氟橡胶、过氧化物类交联剂和由具有亲水性表面的煅烧滑石构成的耐热性填充剂,其中每100重量份氟聚合物添加2~20重量份的所述煅烧滑石。2. 根据权利要求1所述的氟橡胶组合物,其特征在于可进行过氧化物 硫化的氟聚合物为具有TR10值是-40。C ~ -25。C的特性的低温型的三元 类氟聚合物。3. 根据权利要求2所述的氟橡胶组合物,其特征在于低温型的三元类 氟聚合物为偏氟乙烯-全氟(曱基乙烯基醚)-四氟乙烯三元类氟聚合物。...

【专利技术属性】
技术研发人员:佐野洋之
申请(专利权)人:NOK株式会社
类型:发明
国别省市:JP

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