含氟聚合物组合物以及固化物制造技术

含氟聚合物组合物，其是含有含亚甲基的含氟聚合物（Ａ）和氢化硅烷化反应催化剂（Ｂ）的含氟聚合物组合物，其特征为，所述含亚甲基的含氟聚合物（Ａ）在主链中具有含亚甲基的重复单元，是在所述氢化硅烷化反应催化剂（Ｂ）的存在下发生氢化硅烷化反应的物质，链的一端为碳－碳双键或Ｓｉ－Ｈ基，链的另一端为Ｓｉ－Ｈ基或碳－碳双键。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含氟聚合物组合物以及固化物。
技术介绍
氟橡胶因显示出耐化学性、耐溶剂性、耐热性等优异的特性，而广泛用作可在恶劣环境下使用的密封材料等。以往已知有包含直链状含氟聚醚化合物的可固化型含氟聚醚橡胶组合物，其中所述聚醚化合物1分子中具有至少2个链烯基且主链中具有全氟聚醚结构(例如，参考特开2001-354764号公报)。但是，该组合物中的聚合物，其主链为全氟结构，缺乏与全氟化合物以外的原料或化合物的相溶性，具有难以与其他材料粘结或难以混合配合剂的问题。另外，在聚合物的合成中具有需要价格昂贵的二羧酸化合物的问题。另外，还已知有固化用组合物，其包含数均分子量为1000～10000且主链两末端含有不饱和基团的含氟低聚物、(甲基)丙烯酸类单体和光聚合引发剂或自由基生成剂(例如参考特开2001-81131号公报)。但是，这种使用光聚合引发剂的固化用组合物在固化时需要UV照射装置，而使用自由基生成剂的固化用组合物在固化反应中会产生将成为发泡原因的副产物。因此，提出了如下混合物其包含作为氟橡胶的具有至少2个烯烃双键的少量单体聚合后形成的一侧具有双键的含氟弹性体例如异氰脲酸三烯丙酯、具有Si-H基的硅氧烷弹性体等和特定的催化剂，该混合物通过氢化硅烷化反应可进行硫化(例如参考特开平6-192524号公报)。但是，由该混合物得到的固化物在机械强度等特性上产生了问题。而且，所述含氟弹性体关于链末端具有烯烃双键，没有效果等的公开和暗示。
技术实现思路
鉴于所述现状，本专利技术的目的是提供能改善所得固化物的特性的含氟聚合物组合物。本专利技术涉及的含氟聚合物组合物，其是含有含亚甲基的含氟聚合物(A)和氢化硅烷化反应催化剂(B)的含氟聚合物组合物，其特征为，所述含亚甲基的含氟聚合物(A)在主链中具有含亚甲基的重复单元，是在所述氢化硅烷化反应催化剂(B)的存在下发生氢化硅烷化反应的物质，链的一端为碳-碳双键或Si-H基，链的另一端为Si-H基或碳-碳双键。以下详细说明本专利技术。本专利技术的含氟聚合物组合物含有含亚甲基的含氟聚合物(A)和氢化硅烷化反应催化剂(B)。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)是在所述氢化硅烷化反应催化剂(B)的存在下发生氢化硅烷化反应的物质。本说明书中所述氢化硅烷化反应是在碳-碳双键上加成Si-H基的反应。本说明书中所述”Si-H基”意味着由4价硅原子和1个键合在该硅原子上的氢原子形成的基团。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)通过所述氢化硅烷化反应能固化。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)由于能固化，所以能很好地用作例如橡胶、固化型涂料等。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)通过具有可固化部位而能固化。本说明书中，所述“可固化部位”意味着固化反应中能够以化学方式变化的官能团或键。本说明书中，所述“固化反应”意味着形成架桥键的反应以及所述含亚甲基的含氟聚合物(A)分子链间键合但不形成架桥键的反应。本说明书中，所述“形成架桥键的反应”称为“交联”，分子中所述形成架桥键的位置称为“交联点”。本说明书中，通过对所述含亚甲基的含氟聚合物(A)进行所述固化反应而固化得到的物质称为“固化物”。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)是在主链中具有含有亚甲基的重复单元(以下称为“含亚甲基的重复单元”)的物质。所述亚甲基是用-CH2-表示的化学结构。所述含亚甲基的重复单元是在所述含亚甲基的含氟聚合物(A)分子结构上的重复单元中含有用-CH2-表示的化学结构的重复单元。所述含亚甲基的重复单元只要含有用-CH2-表示的化学结构，就没有特殊的限定，例如可举出-CH2-CF2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH2-等，可以通过例如聚合偏氟乙烯(VdF)、丙烯(Pr)、乙烯等而在聚合物中引入这些重复单元。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)通过在主链中具有所述含亚甲基的重复单元，而能容易地在本专利技术含氟聚合物组合物中混合添加剂，并能提高与本专利技术固化物和其他材料的粘结性。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)在主链中也可以具有所述含亚甲基的重复单元以外的重复单元。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)没有特殊的限定，例如可举出偏氟乙烯(VdF)形成的共聚物(I)、四氟乙烯(TFE)和丙烯(Pr)形成的共聚物(II)、六氟丙烯(HFP)和乙烯(Et)形成的共聚物(III)等，可以各自单独使用或者在不损害本专利技术固化物的物性的范围内组合2种或2种以上使用。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)为VdF形成的共聚物(I)时，由于固化物的耐热性和耐油性优越，所以是优选的。所述共聚物(I)可以是VdF的均聚物，也可以是VdF和其他共聚单体聚合而得到的共聚物。所述共聚物(I)中的其他共聚单体只要可以和VdF共聚，就没有特殊的限定，例如可举出TFE、HFP、全氟(烷基乙烯基醚)、氯三氟乙烯、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、氟乙烯等含氟单体；乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚等不含氟的单体等，对于这些含氟单体和不含氟的单体，可以1种或者2种或2种以上组合使用。所述共聚物(I)中的其他单体优选为TFE、HFP和/或PAVE。所述PAVE用下述通式表示，CF2＝CFO(CF2CFYO)p-(CF2CF2CF2O)q-Rf (式中，Y表示F或者CF3，Rf表示碳原子数为1～5的全氟烷基，p表示0～5的整数，q表示0～5的整数)。所述共聚物(I)优选为VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/Pr共聚物或者VdF/Et/HFP共聚物。所述共聚物(I)优选偏氟乙烯重复单元占偏氟乙烯重复单元和所述共聚物(I)中来自其他共聚单体的重复单元的总摩尔数的40摩尔％～85摩尔％。更优选下限为45摩尔％，进一步优选下限为50摩尔％，更优选上限为80摩尔％。所述VdF重复单元为所述共聚物(I)分子结构上的一部分，是来自VdF的部分，用-CH2-CF2-表示。所述含亚甲基的含氟聚合物(A)为TFE和Pr形成的共聚物(II)时，由于固化物的耐热性和耐碱性优越，所以是优选的。所述共聚物(II)优选四氟乙烯重复单元占四氟乙烯重复单元和丙烯重复单元总摩尔数的45摩尔％～70摩尔％。更优选的下限为50摩尔％，更优选的上限为65摩尔％。所述四氟乙烯重复单元为所述共聚物(II)分子结构上的一部分，是来自TFE的部分。所述丙烯重复单元为所述共聚物(II)分子结构上的一部分，是来自Pr的部分，用-CH2-CH(CH3)-表示。所述共聚物(II)可以是仅由TFE和Pr形成的共聚物，也可以是由TFE及Pr与所述共聚物(II)中的其他共聚单体聚合而得到的共聚物。所述其他共聚单体可举出TFE以外的所述含氟单体、Pr以外的所述不含氟的单体等。所述共聚物(II)优选为TFE/Pr/VdF的共聚物。所述共聚物(II)为TFE及Pr与所述其他共聚单体聚合而得到的共聚物时，优选来自所述其他共聚单体的“其他共聚单体重复单元”占TFE重复单元、Pr重复单元及“所述其他共聚单体重复单元”总摩尔数的0摩尔％～小于40摩尔％。更优选的下限为5摩尔％，进一步优选的下限为10摩尔％，更优选的上限为30摩尔％。所述含亚甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：森川达也，藤泽学，岸根充，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：