基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物制造技术

技术编号:5407231 阅读:160 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物,包含:90-99wt%包含硬质基体的高抗冲乙烯基芳族共聚物,该硬质基体由50-70wt%至少一种结合的乙烯基芳族单体,20-40wt%结合的烯属不饱和腈和0-20wt%至少一种结合的(甲基)丙烯酸的酯构成,该基体是其中相对于该树脂的总重量均匀分散了1-25wt%弹性相的基体;1-10wt%由己二酸与(异)烷基三醇的聚酯构成的润滑油,其中该(异)烷基具有2-6个碳原子,该润滑油在250℃下具有2-20.sec的粘度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物 本专利技术涉及基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物。更具体地说,本专利技术涉及基于高抗冲乙烯基芳族共聚物,例如ABS(丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯)的透明组合物,和生产这些组合物的连续大规模方法。在本专利技术说明书中,即使没有特意声明,文本中提及的所有操作条件可以认为是 优选的条件。众所周知,高抗冲热塑性聚合物材料,例如ABS的特征在于其中分散了呈不连续 颗粒形式的增强弹性材料的连续基体。高抗冲材料通常是不透明的。然而为了获得透明的 二相性聚合物,已知至少两种合成技术。两种无定形相(树脂和弹性体)是连续相并由具有层状或柱形结构的嵌段聚合物 构成并且这两个相的域的尺度小于光波长的1/20(在实践中,光穿过具有均相组成的无定 形材料,因为非均相性不引起光的折射)。这种对策广泛地用于经由阴离子合成制备的苯乙 烯-丁二烯嵌段共聚物(透明高抗冲PS)。国际专利申请WO 97/36944和W004/72172还描 述了利用"活性"自由基合成获得的透明丁二烯-SAN的制备,但是用这些后面的方法获 得的工业聚合物是未知的。所述两种无定形相(连续树脂相和分散弹性相)具有相同折射指数。在用PMMA 改性的透明ABS的情况下,这是最广泛使用的技术。以下文献涉及"高抗冲苯乙烯聚合物"的主题,该主题还包括透明聚合物Echte A. , Rubber-Toughened Styrene Polymers inRubber-Toughened Plastics, Advances in Chemistry Series nr. 222(1989) H # Riew K. C, ISBN 0841214883。众所周知,ABS是不透明的,因为苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的折射指数(RI)是 1.58-1. 56 (根据结合的丙烯腈含量)并且聚丁二烯橡胶的折射指数(RI)是大约1.51,为 了具有透明性,必须让所述相的折射指数在小数点后第三位上是相等的(Δη < 0. 005)。获得透明性的方法例如,在A中进行了描述。此前引用的Echte文献是通过丁二烯 与苯乙烯(苯乙烯IR= 1.59)在乳液中的共聚制备弹性体来提高弹性相的折射指数。这 样,通过改变苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物的组成制备具有RI = 1.53-1.55的橡胶。将聚 甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝在如此获得的橡胶颗粒上,从而制备具有高弹性体含量的接 枝产物。然后通过以熔融状态混合添加树脂相;所述树脂由可容易彼此混容的SAN(结合 丙烯腈含量< 22wt% )和PMMA(IR = I. 49)构成并形成折射指数低于SAN的均相聚合物合 金。总PMMA含量高于40%并因此透明ABS事实上是MABS。专利US 4,767,833中描述的另一种已知的合成方法是将苯乙烯和丁二烯共聚合 以获得折射指数高于聚丁二烯的橡胶颗粒,然后将苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物(可能 含丙烯腈)接枝到这种橡胶上。接枝反应可以在乳液、悬浮液或本体中进行。当采用这种合成方法时,丙烯酸系单 体必须存在,而丙烯腈可以不存在。获得具有良好机械特性、透明和无色的产物,但是耐化学品性可能低于ABS。欧洲专利EP 1,417,242中描述了制备用于挤出片材的透明ABS产物的方法。这是苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯_丙烯腈接枝的苯乙烯_ 丁二烯弹性体,具有至少0. 5 %的最低 量的结合丙烯腈与分散的橡胶颗粒必须具有150-550nm的平均直径。申请人:现已发现基于用弹性体增强的乙烯基芳族树脂的新型透明组合物代表已 知技术的那些的替代方案并允许使用市场上常见的原材料。这种组合物适合于制备透明成 型体。本专利技术的目的因此涉及基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物,包括90-99wt %,优选93-98 %包含硬质基体的高抗冲乙烯基芳族共聚物,该硬质基体 由50-70wt %,优选55-65 %至少一种结合的乙烯基芳族单体,20-40wt %,优选25_38wt % 结合的烯属不饱和腈和0-20wt%,例如2-10衬%至少一种结合的(甲基)丙烯酸的酯构 成,该基体是其中相对于该树脂的总重量均勻分散了 l_25wt%弹性相的基体;I-IOwt %,优选2-7%由己二酸与(异)烷基二醇的聚酯构成的润滑油,其中该 (异)烷基具有2-6个碳原子,该润滑油在25°C下具有2-20Pa · sec的粘度。根据本专利技术,本说明书和权利要求中使用的术语"乙烯基芳族共聚物"主要是指 由具有以下通式的单体获得的产物<formula>formula see original document page 4</formula>其中R是氢或甲基,η是0或1-5的整数,Y是卤素例如氯或溴,或含1_4个碳原子 的烷基或烷氧基。具有上述通式的乙烯基芳族单体的实例是苯乙烯,α-甲基苯乙烯,甲基苯乙 烯,乙基苯乙烯,丁基苯乙烯,二甲基苯乙烯,单、二、三、四和五甲基苯乙烯等。苯乙烯和/ 或α-甲基苯乙烯是优选的乙烯基芳族单体。衍生自(甲基)丙烯酸的酯的任何单体可以用于制备乙烯基芳族共聚物(a),但是 甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯;丙烯酸丁酯和甲基丙烯 酸丁酯;丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸环己酯是优选的。丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯是尤 其优选的丙烯酸系单体。根据本专利技术的烯属不饱和腈是丙烯腈或甲基丙烯腈。丙烯腈是优选的单体。分散在共聚合物硬质基体中的弹性相可以由至少一种苯乙烯-丁二烯类型的无 规或嵌段弹性体(共聚物)构成,其中丁二烯为40-55wt%。本专利技术目的的基于乙烯基芳族共聚物的透明组合物的第二组分优选由己二酸与 1,3-丁二醇的聚酯构成。这种产物可以使用常规酯交换/缩聚技术容易地制备。根据本发 明的己二酸与1,3-丁二醇的优选的聚酯是在25°C下粘度为2-20Pa · sec的聚酯。本专利技术目的的基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物可以通过将熔融状态 下的两种组分(a)和(b)混合接着冷却和造粒阶段获得。具体来说,所述透明组合物可以 如下获得将形成组分(a)的单体本体/溶液聚合并在脱挥发器中在200-250°C的温度下处理该呈熔融状态的物质以排除挥发性组分(溶剂和未反应的单体)和低聚物后,在动态 或静态混合器中将它与所述聚酯混合。在混合结束时,将组合物冷却,造粒并储存。或者, 使已经作为固体颗粒获得的组分(a)熔融并将它与所述聚酯(b)在静态或动态混合器中混合.组分(a)的制备在本体/溶液中进行。根据这种生产技术,在溶剂基料,例如芳族 烃例如甲苯、乙基苯、二甲苯中按以至获得具有此前所示组成的最终产物的量将反应性单 体稀释。将主要由一种或多种类型的具有不同结合苯乙烯含量的丁苯橡胶构成的弹性组 分溶解在含所述单体的溶剂基料中。在搅拌、密闭容器中在低于100°c的温度下(以避免 热触发聚合)并在大气压或略高于大气压下进行溶解。在这一阶段中,优选将温度维持在 35-95 "C。S-B类型的新型二嵌段线性共聚物是苯乙烯-丁二烯弹性体的实例,其中S代表平 均分子量Mw为5,000-80, 000的聚苯乙烯嵌段,而B代表平均分子量Mw为2,000-250, 000 的聚丁二烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于高抗冲乙烯基芳族共聚物的透明组合物,包含:  90-99wt%包含硬质基体的高抗冲乙烯基芳族共聚物,该硬质基体由50-70wt%至少一种结合的乙烯基芳族单体,20-40wt%结合的烯属不饱和腈和0-20wt%至少一种结合的(甲基)丙烯酸的酯构成,该基体是其中相对于该树脂的总重量均匀分散了1-25wt%弹性相的基体;  1-10wt%由己二酸与(异)烷基二醇的聚酯构成的润滑油,其中该(异)烷基具有2-6个碳原子,该润滑油在25℃下具有2-20Pa.sec的粘度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:A隆哥A卡萨利尼
申请(专利权)人:波利玛利欧洲股份公司
类型:发明
国别省市:IT[意大利]

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