The invention discloses a green synthesis method for brominated aromatic amine and alpha bromination of aromatic ketones, including the synthesis process with hydrobromic acid as brominating agent, 2 methyl pyridinium nitrate as catalyst and molecular oxygen as the oxidant, the structure of formula (1) shown in aromatic compounds or the structure of formula (2) or (3) aromatic ketone shown by bromination, prepare brominated aromatic amines or alpha brominated aromatic ketone. The synthesis method of the invention has the advantages of wide application of the substrate, high utilization rate of atoms, avoiding the use of transition metal elements and volatile organic solvents, and has the characteristics of economy and environment protection.
【技术实现步骤摘要】
一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法(一)
本专利技术涉及一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的合成方法。(二)
技术介绍
溴代芳香化合物或α-溴代芳香酮的制备,通常需要将溴素加入至芳香化合物或芳香酮的有机溶液中,反应生成了和参与反应的溴素等摩尔量的溴化氢,只有一半的溴原子利用率。提高溴的利用率有多种方法,如将在溴素或溴化氢和底物的混合体系中加入一种氧化剂(如过氧化氢等过氧化物)来氧化溴化氢,使反应中产生的HBr继续转化为0价的溴进一步反应,直至溴消耗完全。这些方法相对于传统的滴加溴素的方法,原子经济性上已有根本性的提高,但反应中消耗氧化剂产生的成本和使用挥发性的溶剂则是这些方法的不利因素。CN201010196890.X和CN201110370507.2分别公开了一种溴代芳烃和一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法,所述的合成方法都是以溴化氢为溴化剂,硝酸铜为催化剂,分子氧为氧化剂,对芳香化合物或芳香酮类化合物进行溴化,从而得到溴代芳烃或α-溴代芳香酮类化合物。这种方法虽可在其他领域得到应用,但是由于引入了过渡金属元素铜作为催化剂,在医药生产上该技术的应用则不利。(三)
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题在于提供一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法,该合成方法底物适用反应广、原子利用率高、避免了过渡金属元素和挥发性有机溶剂的使用,具有经济、环保的特点。为解决上述技术问题,本专利技术采用如下技术方案:一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法,所述的合成方法包括:以氢溴酸为溴化剂,2-甲基吡啶硝酸盐(离子液体型)为催化剂,分子氧为氧化剂,对结构 ...
【技术保护点】
一种溴代芳香胺和α‑溴代芳香酮的绿色合成方法,所述的合成方法包括:以氢溴酸为溴化剂,2‑甲基吡啶硝酸盐为催化剂,分子氧为氧化剂,对结构如式(1)所示的芳香化合物或结构如式(2)或式(3)所示的芳香酮进行溴化,制得相应的溴代芳香胺或α‑溴代芳香酮;
【技术特征摘要】
1.一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法,所述的合成方法包括:以氢溴酸为溴化剂,2-甲基吡啶硝酸盐为催化剂,分子氧为氧化剂,对结构如式(1)所示的芳香化合物或结构如式(2)或式(3)所示的芳香酮进行溴化,制得相应的溴代芳香胺或α-溴代芳香酮;式(1)中:R是氢;R1、R2、R3、R4、R5各自独立选自氢、氨基、单C1-C4烃基氨基、双C1-C4烃基氨基、C1-C4烷基、C6-C12芳基、C1-C4酰氧基、C1-C4酰基氨基、卤素、硝基、氰基、羧基、C1-C4酰基或C1-C4烷氧甲酰基,并且R1、R2、R3、R4、R5中至少有一个取代基选自下列活性基团:氨基、单C1-C4烃基氨基、双C1-C4烃基氨基、C1-C4酰基氨基;式(2)中:R6是H或烷基;R7是C1-C4烷基、C6-C12芳基、卤素、硝基、氰基、羧基或C1-C4酰基;式(3)中:R8是CH2或CH2CH2;R9是H、C1-C4烷基、C6-C12芳基、卤素、硝基、氰基、羧基或C1-C4酰基。2.如权利要求1所述的溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:R6为H或C1-C8的烃基。3.如权利要求1或2所述的溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:溴化反应中使用的分子氧以氧气和/或空气的形式加入。4.如权利要求3所述的溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法,其特征在于:所述溴化反应过程中控制氧气和/或空气的压力为常压或一定的正...
【专利技术属性】
技术研发人员:李景华,王剑,潘伟姣,
申请(专利权)人:浙江工业大学,
类型:发明
国别省市:浙江,33
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