本发明专利技术提供一种新型胺酰亚胺光碱产生剂，其树脂溶解性和低温固化性比常规芳香族胺酰亚胺光碱产生剂更优良，同时其具有足够的光活性；使用其的反应体系；新型可固化组合物，其适用于诸如粘附、密封、浇注、成型、油漆应用、涂布等的各种用途，并可通过活化能射线照射在较低的温度下快速固化；用于固化该可固化组合物的方法以及所述组合物的固化产物。本发明专利技术提供一种在分子中具有一个以上由下列通式（Ⅰ）表示的结构的胺酰亚胺化合物（Ａ），以及包含该化合物的组合物和用于固化该组合物的方法。在式（Ⅰ）中，Ｒ１代表Ｈ或者可具有官能团的烷基和／或芳基；以及Ｒ２、Ｒ３和Ｒ４独立地代表可具有官能团的烷基和／或芳基。［化学式１］通式（Ⅰ）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种通过活化能射线照射而产生碱的新型胺酰亚胺化合物、一种能够在比之前更低的温度下通过光照射迅速聚合固化的新型组合物以及该组合物的固化方法。
技术介绍
光固化技术已被广泛用于粘合剂、密封剂、涂布剂、抗蚀剂等中，与常规的热固化技术相比，利用了光固化技术的特征如低温固化、过程缩短、短期固化以及精细加工。主要用于光固化的固化体系被大致分为自由基固化和阳离子固化。在自由基固化的情况下，光自由基产生剂和(甲基)丙烯酸酯树脂为主要组分，并且特征为在光照射后立即固化，但通常存在粘合强度低、固化时收缩大、耐热性差等问题。在阳离子固化的情况下，其包含诸如二芳基碘鎓盐或三芳基锍盐的光酸产生剂和具有阳离子聚合性的环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、乙烯基醚树脂等，并且当用光照射时，所述光酸产生剂产生酸，从而阳离子聚合树脂被固化。在阳离子固化的情况下，其特征为快速固化、高粘合强度、固化时收缩小等，但当使用由金属或无机材料制成的粘附体时，存在由于粘附表面上的水分和少量碱性染剂而出现不充分的固化以及由于在该体系中剩余的强酸而引起腐蚀的问题。 作为用于解决阳离子固化中这类问题的一种手段，利用通过光照射产生碱性化合物的光碱产生剂的阴离子固化近年来已被研究。作为这种光碱产生剂，例如氨基甲酸酯衍生物和肟酯衍生物通常已被大家所知，并且这些化合物通过光照射产生伯胺或仲胺衍生物，使得它们被应用在环氧树脂的聚合固化中(非专利文献1)。通过光产生碱性催化剂的技术在技术上已被熟知并且已被经常应用在光致抗蚀剂技术中。在线宽较窄的抗蚀剂中，为了获得被显影的边缘的尺寸稳定性，经常利用其中很少发生终止反应的阴离子聚合型固化模式(非专利文献2、专利文献1至3)。在利用通过光产生的碱性物质固化环氧树脂的方法中，胺可被提及作为代表性的碱性化合物并且这些胺为至今通过光产生的最有用的碱。例如，取代的苄基氨基甲酸酯衍生物产生伯胺和仲胺(非专利文献3至5)。 然而，存在下述问题大部分的这些化合物显示出低产生效率，以及由于通过光照射产生的碱性化合物为伯胺或仲胺，所以其碱度低并且因此该胺不具有使环氧树脂充分固化的催化活性。 作为能够通过光化学作用产生具有较强碱度的叔胺的光碱产生剂，报导了芳香族胺酰亚胺化合物(专利文献4和5)，并且报导了在使用具有多价硫醇化合物等的环氧树脂的加成固化反应中热固化开始温度在光照射后降低的情况。此外，也报导了芳香族胺酰亚胺化合物与单线态/三线态感光剂的结合，即脱氢型自由基产生剂(专利文献5)。 然而，这些芳香族胺酰亚胺化合物具有高的结晶度，使得树脂溶解性被限制或在光照射后热固化温度不够低。迄今，众所周知，胺酰亚胺化合物通过加热分解而通过Curtius重排产生叔胺，以及作为通过在低温下加热分解产生叔胺的胺酰亚胺化合物，具有其中羟基键合到与羰基碳键合的碳上的结构的胺酰亚胺化合物已被大家所知(专利文献6)。然而，这些具有低的热分解温度的胺酰亚胺化合物的光活性不被大家所知。 非专利文献1Chemistry & Technology of UV&EB Formulation forCoatings，Inks&Paints，Ed.by G.Bradley，John Wiley and Sons Ltd.(1998，479页至545页)。非专利文献2Pure and Appl.Chem.，64，1239(1992)非专利文献3J.Org.Chem.，55，5919(1990)非专利文献4Polym.Mat.Sci.Eng.，64，55(1991)非专利文献5Macromol，28,365(1995)专利文献1欧洲专利No.599571专利文献2欧洲专利No.555749专利文献3JP-A-4-330444专利文献4WO2002/051905专利文献5JP-A-2003-26772专利文献6JP-A-2000-229927
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题 本专利技术的目的为提供一种新型胺酰亚胺基光碱产生剂，其树脂溶解性和低温固化性比常规芳香族胺酰亚胺光碱产生剂更优良，并且其具有足够的光活性；使用该新型胺酰亚胺基光碱产生剂的反应体系；适用于诸如粘附、密封、浇注、成型、油漆应用和涂布的各种用途并且可通过活化能射线照射在较低的温度下快速固化的新型可固化组合物；该组合物的固化方法；以及固化产物。 解决问题的手段 作为解决上述问题而进行的广泛研究的结果，发现在已知可用作主要环氧树脂用热固化催化剂的胺酰亚胺化合物中，具有特定结构的胺酰亚胺化合物通过诸如紫外线的能量射线而具有高的活化能，这导致完成了本专利技术。 即，本专利技术提供下列胺酰亚胺化合物、组合物以及聚合固化方法。 1)一种在分子中具有至少一个由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物，其为通过活化能射线照射而产生碱的光碱产生剂 通式(I) 式中R1代表H或者可具有官能团的烷基和/或芳基；以及R2、R3和R4各自独立地代表可具有官能团的烷基和/或芳基。 2)一种组合物，其包含 (A)一种在分子中具有至少一个由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物，其为通过活化能射线照射而产生碱的光碱产生剂 通式(I) 式中R1代表H或者可具有官能团的烷基和/或芳基；以及R2、R3和R4各自独立地代表可具有官能团的烷基和/或芳基；以及 (B)至少一种通过碱性催化剂发生聚合反应或被转化成另一形式的化合物。 3)根据上述2)所述的组合物，其中所述至少一种通过碱性催化剂发生聚合反应或被转化成另一形式的化合物(B)为在分子中具有至少两个环氧基的化合物。 4)根据上述2)所述的方法，其中所述至少一种通过碱性催化剂发生聚合反应或被转化成另一形式的化合物(B)为在分子中具有至少两个环氧基的化合物与在分子中具有至少两个硫醇基的化合物的混合物。 5)根据上述2)至4)中任一项所述的组合物，其基于100重量份所述组分(B)包含0.1至50重量份所述组分(A)。 6)根据上述2)所述的组合物，其还包含(C)活化能射线自由基产生剂。 7)根据上述6)所述的组合物，其中所述至少一种通过碱性催化剂发生聚合反应或被转化成另一形式的化合物(B)为在分子中具有至少两个环氧基的化合物。 8)根据上述6)所述的方法，其中所述至少一种通过碱性催化剂发生聚合反应或被转化成另一形式的化合物(B)为在分子中具有至少两个环氧基的化合物与在分子中具有至少两个硫醇基的化合物的混合物。 9)根据上述6)所述的组合物，其中所述活化能射线自由基产生剂(C)为裂解型自由基产生剂。 10)根据上述6)至9)中任一项所述的组合物，其基于100重量份的所述组分(B)包含0.1至50重量份的所述组分(A)，基于1重量份的所述组分(A)包含0.01至10重量份的所述组分(C)。 11)一种对组合物进行聚合固化的方法，所述方法是通过同时进行活化能射线照射和加热或者进行活化能射线照射然后加热而完成的，就所述组合物而言，其包含 (A)一种在分子中具有至少一个由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物，其为通过活化能射线照射而产生碱的光碱产生剂 通式(I) 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种在分子中具有至少一个由下列通式（Ⅰ）表示的结构的胺酰亚胺化合物，其为通过活化能射线照射而产生碱的光碱产生剂： ［化学式１］ 通式（Ⅰ） ＊＊＊ 式中Ｒ１代表Ｈ或者可具有官能团的烷基和／或芳基；以及Ｒ２、Ｒ３和Ｒ４ 各自独立地代表可具有官能团的烷基和／或芳基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：岸克彦，桐野学，
申请(专利权)人：三键株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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