固化性组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种（甲基）丙烯酸系固化性组合物，其包含（a）分子中含有1个以上羟基的（甲基）丙烯酸酯单体或低聚物、（b）非金属盐的螯合剂化合物、（c）表面活性剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种适于胶粘、密封用途的以(甲基)丙烯酸官能性化合物作为主成分的固化性组合物，其能够在未固化的状态下保持保存性，并且可以提高固化反应后的固化物的耐湿强度。
技术介绍
具有(甲基)丙烯酸官能基的固化性组合物，通过(甲基)丙烯酸官能基的聚合反应而固化，特别是厌氧固化性组合物，其以(甲基)丙烯酸酯单体作为主成分，并且具有在与空气或者氧气(以下，仅称为空气)接触的期间长期稳定地保持在液体状态而不会凝胶化、但在空气被阻断或者排除时快速地固化的性质，利用这种性质，上述固化性组合物被用于螺钉、螺栓等的胶粘、固定；嵌合部件的粘合；法兰面之间的胶粘、密封；铸件中产生的巢孔的填充等。厌氧固化性组合物在常温下具有快速固化性，并且固化后也具有稳定的物性，因此，近年来在电气电子部件等中的利用不断增加。特别是在发动机领域中，从其生产率的角度出发，在轴承与其轴的胶粘或与其周围部位的嵌合胶粘等中，使用与固化促进剂并用的厌氧固化性组合物(专利文献I等)。 现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2003-119208号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题厌氧固化性组合物的上述特征是已知的，但另一方面，该组合物在高温高湿环境下使用时，还存在有下述问题:固化物由于吸湿而溶胀，或者导致金属等被粘物表面的状态发生变化，从而导致胶粘强度显著下降。为了解决该问题，必须减少组合物中所含的亲水性(甲基)丙烯酸单体等亲水性物质，然而在减少亲水性(甲基)丙烯酸单体时，又产生了组合物的初期胶粘强度显著下降等其它问题。或者还可以考虑通过使用玻璃化转变温度(Tg)高的(甲基)丙烯酸单体以实现吸水率的降低，或者通过添加偶联剂以实现密合性的改善，然而，这些对策又产生了初期胶粘强度下降或保存稳定性变差等其它问题。由此可见，现有的(甲基)丙烯酸系固化性组合物、尤其是厌氧固化性组合物，特别是在高温高湿环境下使用时存在问题，但这些问题尚未从根本上得到解决。用于解决问题的方法本专利技术人为了克服上述现有的问题进行了深入地研究，结果发现使用以下构成的固化性组合物可以解决上述问题。也就是说，通过包含(a)分子中含有I个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物、(b)非金属盐的螯合剂化合物、(c)表面活性剂的(甲基)丙烯酸系固化性组合物，可以提供一种能够用作特别适合在高温高湿环境下使用的胶粘剂、密封剂、填充剂等的材料。本专利技术更优选的方式是，在上述(甲基)丙烯酸系固化性组合物中，相对于(a)成分100重量份，(b)成分为0.05 5重量份，(c)成分为0.001 3重量份。此外，特别优选在上述(甲基)丙烯酸系固化性组合物中具有以下任意一种以上的构成:(b)成分包含非金属盐的乙二胺衍生物、或者(C)成分包含阴离子型表面活性剂、进而上述(C)成分包含具有碳原子数为10以上的直链烷基的阴离子型表面活性剂、或者(甲基)丙烯酸系固化性组合物具有厌氧固化性。专利技术效果本专利技术的(甲基)丙烯酸系固化性组合物在确保初期胶粘性的基础上，即使在高温高湿环境下使用也可以抑制强度下降，并且可以优选用作在特别要求耐湿强度的用途中的胶粘、密封材料。具体实施例方式作为本专利技术中使用的(a)分子中含有I个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物，可以使用各种丙烯酸衍生物。作为该物质的例子，可以使用(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸2-羟 基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯等，其中，特别优选使用(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯。此外，还可以与上述(a)成分一同使用其它的(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物。作为该(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物，只要不损害本专利技术的特性，就可以任意选择，可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸四氢糠酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、吗啉基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、双酚F 二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚F 二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基改性双酚F 二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、双酚S 二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚S 二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基改性双酚S 二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性双酚S 二(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是，(甲基)丙烯酸是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称。为了调节本专利技术的固化性组合物的粘度或者调节其固化物的特性，可以将上述(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物的一种或多种与上述(a)成分并用，当使用一种难以获得所希望的性能时，优选根据需要将多种混合使用。作为本专利技术中使用的(b)非金属盐的螯合剂化合物，可以优选使用具有所谓螯合能力的化合物。作为该螯合剂，可以使用乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、三乙四胺六酢酸、环己烷-1，2-二胺四乙酸、亚氨基二乙酸、硝基三乙酸、联二批唳、菲咯啉、B卜啉、酞菁、三联批唳、冠醚、环糊精等公知物质，在本专利技术中特别优选使用非金属盐的乙二胺衍生物。作为(b)成分的添加量,相对于上述(a)成分100重量份,优选为0.05 5重量份，并更优选为0.1 3重量份。如果超过5重量份，则在固化性方面产生问题，而如果不到0.05重量份，则可能无法发挥合适的保存性。需要说明的是，在本专利技术中，(b)成分用作提高保存稳定性的成分，但目前已知的作为用于丙烯酸系固化性组合物的提高保存稳定性的成分的螯合剂，特别是乙二胺衍生物，几乎都是以钠盐等金属盐的形式提供。在本专利技术中，虽然作用机理尚不明确，但如果使用作为金属盐的乙二胺衍生物作为提高保存稳定性的成分，则在进行固化性组合物的耐湿劣化试验时，胶粘强度显著下降，因此优选使用非金属盐的物质。本专利技术中使用的(C)表面活本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金田光浩，金子哲，
申请(专利权)人：三键株式会社，
类型：
国别省市：