用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物制造技术

一种用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物，包含按重量计41至77％的聚酰胺6，按重量计5至15％的间二甲苯二胺(MXD)类改性尼龙，按重量计14至30％的马来酸酐接枝的乙烯‑辛烯共聚物、马来酸酐接枝的乙烯‑丙烯‑二烯单体、或者它们的混合物，以及按重量计3至10％的混合粘土。

Polyamide composite resin composition for fuel filling tube

For fuel filled polyamide composite resin composition comprising a polyamide tube, by weight of 41 to 77% of the 6, between xylidene by weight of 5 to 15% of the two (MXD) modified nylon, maleic anhydride grafted by weight of 14 to 30% of the ethylene octene copolymer, maleic anhydride grafted ethylene propylene diene monomer, or a mixture of clay and mixed, by weight of 3 to 10%.

【技术实现步骤摘要】
用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物
本公开涉及用于燃料填充管(fuelfillerpipe)的聚酰胺复合树脂组合物。更加具体地，本公开涉及可以易于吹塑成用于燃料填充管的复合树脂并且具有优异的机械性能的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物。
技术介绍
燃料填充管面临许多技术挑战如在蒸发气体上更严格的法规以及根据CO2法规与轻质材料和生物燃料的令人满意的相容性。作为燃料填充管材料的塑料适合作为轻质材料，但是由于添加生物乙醇，根据在汽油燃料的组合物中的变化，对醇气体的阻挡性能(barrierproperty)是成问题的。由于常规燃料槽注入部件的组分材料包含尼龙和橡胶，所以该材料对于常规汽油具有优异的阻挡性能，但是对于醇具有弱的阻挡性能。此外，由于法律和法规对蒸发气体的加强，存在对于开发具有优异的阻挡性能的材料的需要。所容许的蒸发气体的水平对于韩国的E0为10mg或更低(F/NeckAss的30mg)、对于欧洲的E10为100mg(EUROIV)、并且对于北美洲的E10为2.5mg(EPA法规等级Ⅲ)。同时，由于通常用作用于吹塑的树脂的高密度聚乙烯(HDPE)具有68g.mm/m2/天的不优异的燃料阻挡性能，所以可以将HDPE用作具有乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的多层结构的一部分。然而，应使用昂贵的多个挤出机以形成多层结构，并且需要用于吹塑可挤出性的令人满意的设计。因此，可以使用具有优异的阻挡性能的尼龙类树脂。然而，在尼龙类树脂中聚酰胺6对于汽油具有优异的阻挡性能，但是具有令人不满意的低温冲击性能。韩国专利第1002050号公开了包含具有阻挡性能的纳米尺度复合共混层(其中聚烯烃树脂分散在聚烯烃层的纳米尺度复合材料的连续相中)以及具有阻挡性能的树脂/层状粘土化合物的具有阻挡性能的多层制品。然而，用于在聚乙烯树脂中形成聚酰胺分散层的特定螺杆是必需的并且在吹塑时难以有效地控制形态。此外，韩国专利申请公开第2011-0012430号公开了选自由聚酰胺树脂、聚烯烃树脂、聚烯烃类热塑性弹性体树脂等组成的组的树脂，以及包含碳黑和碳纳米管的导电聚酰胺复合组合物。然而，非常难以控制在吹塑中的聚酰胺分散层，并且存在如由于向聚烯烃树脂添加大量的增容剂而降低气体和汽油阻挡以及难以控制形态的缺点。此外，美国专利申请公开第2011-0217495号公开了由聚酰胺-6、纳米填料、纤维填料、冲击调节剂以及包含聚酰胺-66的吹塑材料组成的热塑性模制材料。然而，由于添加无机材料(纤维填料)，抗冲击性降低且伸长应力增加，从而，伸长性能降低，由此吹塑可塑性变得不良。此外，韩国专利申请公开第2006-0120548号公开了通过将固定的无机层状粘土化合物和作为晶体聚酰胺树脂的间二甲苯二胺(MXD-6)共混而制备的具有优异的气体阻挡性能的MXD-6纳米树脂组合物。当制备MXD-6纳米共混物时，制备成本增加并且层状粘土化合物的热稳定性较低，因而由于吹塑时的气体生成等，模制是困难的。此外，仅仅使用MXD-6或者MXD-6纳米共混组合物，难以确保在燃料槽的注入部件的组分中所要求的抗冲击性。因此，存在对于开发可以易于吹塑、可以增强抗冲击性、拉伸强度和气体阻挡性能、以及可以应用于燃料槽的注入部件的组分的材料的需要。在该
技术介绍
部分公开的以上信息仅是为了增强对本公开的背景的理解，并且因此，其可以含有未形成已由本国本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。
技术实现思路
本公开致力于解决与现有技术相关的上述问题。本公开的一个目标是提供可以易于吹塑并且表现出优异的机械性能如优异的低温抗冲击性和拉伸强度的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物。本公开的另一目标是提供可以大幅增强对汽油以及包含汽油和醇的混合燃料的气体阻挡性能的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物。本公开的目标不限于上述目标。将通过以下描述阐明本公开的目标并且将以在所附权利要求和其组合中公开的方式实现本公开的目标。为了实现本公开的上述目标，可以包含以下组合物。根据本公开的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物可以包含按重量计41至77％的聚酰胺6；按重量计5至15％的间二甲苯二胺(MXD)类改性尼龙；按重量计14至30％的马来酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯单体、或者它们的混合物；以及按重量计3至10％的混合粘土。在本公开的优选的实施方式中，间二甲苯二胺(MXD)类改性尼龙可以是选自由间二甲苯二胺6尼龙、芳香族尼龙和无定形尼龙组成的组中的一种或多种。在本公开的优选的实施方式中，通过与选自由扁平蒙脱石(tabularmontmorillonite)、水辉石(hectorite)、皂石和蛭石组成的组中的两种或更多种混合，可以将混合粘土固定预处理(immobilization-pretreated)。在本公开的优选的实施方式中，预处理成包含选自由伯胺至季铵基团(primarytoquaternaryammoniumgroup)、鏻基团、马来酸酯基团、琥珀酸酯基团、丙烯酸酯基团、苄基氢(benzylichydrogen)、二甲基二硬脂基铵基团和噁唑啉基团组成的组中的一种或多种官能团的有机材料是在固定预处理中进行的。根据本公开的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物可以进一步地以按重量计0.3至1.0％的量包含选自由硬脂酸、硬脂醇、和硬脂酰胺组成的组中的一种或多种。根据本公开的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物可以进一步地以按重量计0.3至1.0％的量包含选自由乙烯基低聚物、环氧低聚物、甲基丙烯酰氧基低聚物、氨基低聚物、巯基低聚物、丙烯酰氧基低聚物、异氰酸酯低聚物、苯乙烯基低聚物和烷氧基低聚物组成的组中的一种或多种增稠剂。根据本公开的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物可以进一步地以按重量计0.3至1.0％的量包含选自由卤化钠、卤化钾、和卤化锂组成的组中的一种或多种热稳定剂。根据本公开的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物可以进一步地以按重量计0.3至1.0％的量包含选自由卤化亚铜、和碘化亚铜化合物(cuprousiodidecompound)组成的组中的一种或多种热稳定剂。根据本公开的用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物可以进一步地以按重量计0.3至1.0％的量包含选自由受阻酚、对苯二酚、和芳香胺(aromaticamine)组成的组中的一种或多种热稳定剂。在本公开的优选的实施方式中，马来酸类树脂或者环氧类树脂可以优选地以按重量计0.01至15％的量包含在聚酰胺6中，以便增加聚酰胺的分子量。在本公开的优选的实施方式中，芳香族类尼龙可以以按重量计0.01至15％的量包含在聚酰胺6中，以便增加阻挡性能。在下文中讨论本公开的上述和其它特征。附图说明现将参照以附图说明的本公开的某些示例性实施方式详细地描述本公开的以上和其他特征，在下文中仅通过举例说明的方式给出附图，因此并不限制本公开，并且其中：图1示出了根据本公开的实施例1制备的聚酰胺复合树脂的透射电子显微镜(TEM)图像；图2示出了根据本公开的比较例1制备的聚酰胺复合树脂的扫描电子显微镜(SEM)图像；并且图3示出了使用根据本公开的实施例2和3以及比较例1制备的聚酰胺复合树脂制备的模制产品根据时间的燃料渗透阻挡性能的图。应当理解的是，附图本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物，所述聚酰胺复合树脂组合物包含：按重量计41至77％的聚酰胺6；按重量计5至15％的间二甲苯二胺MXD类改性尼龙；按重量计14至30％的马来酸酐接枝的乙烯‑辛烯共聚物、马来酸酐接枝的乙烯‑丙烯‑二烯单体、或者它们的混合物；以及按重量计3至10％的混合粘土。

【技术特征摘要】
2015.12.14 KR 10-2015-01786341.一种用于燃料填充管的聚酰胺复合树脂组合物，所述聚酰胺复合树脂组合物包含：按重量计41至77％的聚酰胺6；按重量计5至15％的间二甲苯二胺MXD类改性尼龙；按重量计14至30％的马来酸酐接枝的乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯单体、或者它们的混合物；以及按重量计3至10％的混合粘土。2.根据权利要求1所述的聚酰胺复合树脂组合物，其中，所述间二甲苯二胺MXD类改性尼龙是选自由间二甲苯二胺6尼龙、芳香族尼龙和无定形尼龙组成的组中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的聚酰胺复合树脂组合物，其中，所述混合粘土通过与选自由扁平蒙脱石、水辉石、皂石和蛭石组成的组中的两种或更多种混合来固定预处理。4.根据权利要求3所述的聚酰胺复合树脂组合物，其中，在所述固定预处理中，进行预处理成为包含选自由伯胺至季铵基团、鏻基团、马来酸酯基团、琥珀酸酯基团、丙烯酸酯基团、苄基氢、二甲基二硬脂基铵基团和噁唑啉基团组成的组的一种或多种官能团的有机材料。5.根据权利要求1所述的聚酰胺复合树脂组合物，其中，所述聚酰胺复合树脂组合物进一步以按重量计0.3至1.0％的量包含选自由硬脂酸、硬脂醇、以及硬脂酰胺组成的组中...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹智镛，柳东烈，李东喆，权保岚，金基弘，徐今锡，崔喆圭，
申请(专利权)人：现代自动车株式会社，信一化学工业株式会社，韩国FT股份有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国,KR