聚酰胺树脂组合物制造技术

本发明专利技术的聚酰胺树脂组合物中，相对于聚酰胺树脂1kg，含有以磷元素浓度计0.5毫摩尔～400毫摩尔的(B)磷化合物和0.5毫摩尔～400毫摩尔的(C)金属元素，并且相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.3质量份以下，聚酰胺树脂的粘度值[VN]为160mL/g以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酰胺树脂组合物、聚酰胺树脂成型用材料、其成型体和其制造方法。
技术介绍
聚酰胺树脂作为工程塑料而知名，广泛用作在包装·容器等通用消费领域、汽车领域、电气·电子领域、机械·工业领域、办公设备领域、航空·航天领域等各种领域中使用的部件材料。近年来，对于上述各种部件，为了实现一体化和轻型化等，将金属材料替换为聚酰胺树脂的要求显著增加。另外，进一步提高韧性、冲击性和耐久性的要求增加。其结果是聚酰胺树脂所要求的性能水平进一步提高。具体来说，迫切需要一种可以替代金属材料的具有高强度并且韧性、冲击性和耐久性优良的树脂材料。聚酰胺树脂的高分子量化为满足这些需要的方法之一。作为进行所述聚酰胺树脂的高分子量化的方法，已知使熔融聚合后的聚酰胺树脂固相聚合的方法。为了通过所述固相聚合法得到期望的高分子量的聚酰胺树脂，需要极多的固相聚合时间或热能。另外，为了确保色调等聚酰胺树脂的品质，需要在氮气气流下或减压下的固相聚合工序。可见，由于固相聚合法工序复杂并且需要很长时间，因而要求一种更简便且在更短时间内进行聚酰胺树脂的高分子量化的方法。另外，作为在短时间内进行聚酰胺树脂的高分子量化的方法，已知以下催化剂高分子量化挤出方法：在聚酰胺树脂中添加次磷酸钠等高分子量化催化剂，用挤出机在减压条件下进行熔融混炼并进行挤出(例如参照专利文献1)。另外，作为进行聚酰胺树脂的高分子量化的方法，已知以下催化剂高分子量化挤出方法：在聚酰胺树脂中添加磷酸作为高分子量化催化剂，用挤出机在减压条件下进行熔融混炼并进行挤出(例如参照专利文献2)。另外，还公开了含有含磷的磷灰石型化合物的高分子量化聚酰胺组合物(例如参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-26396号公报专利文献2：日本特开平01-153725号公报专利文献3：日本特开2000-226512号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题上述专利文献1和2公开的技术是在不使用聚酰胺树脂的高分子量化需要长时间的固相聚合等的情况下，可以使用挤出机在短时间内将聚酰胺树脂高分子量化的技术。但是，专利文献1公开的技术中，虽然进行高分子量化，但是高分子量化的程度不够充分，期望进一步改善材料的韧性。另外，专利文献2公开的技术中，虽然进行聚酰胺树脂的高分子量化，但是要求改善注射成型时从模具的脱模性、在严苛条件下热滞留时的凝胶化抑制等方面。之后，专利文献3也公开了通过由聚酰胺的单体盐固相聚合并同时合成磷灰石的方法而得到的高分子量聚酰胺组合物，但是要求进一步改善含有该磷灰石型化合物的组合物的成型时的脱模性、韧性。本专利技术鉴于上述现有技术所具有的问题而作出，本专利技术的目的在于提供一种具有高韧性(拉伸伸长率、却贝冲击强度)且脱模性、热滞留时的凝胶化抑制等成型性优良的聚酰胺树脂组合物。用于解决问题的手段本专利技术人为了解决上述问题进行了广泛深入研究，结果发现，通过以下聚酰胺树脂组合物可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。所述聚酰胺树脂组合物中，相对于(A)聚酰胺树脂1kg，含有以磷元素浓度计0.5毫摩尔～400毫摩尔的(B)磷化合物和0.5毫摩尔～400毫摩尔的(C)金属元素，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.3质量份以下，聚酰胺树脂的粘度值[VN]为160mL/g以上。即，本专利技术如下所述。[1]一种聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，所述组合物含有：以磷元素浓度计0.5毫摩尔～400毫摩尔的(B)磷化合物、和0.5毫摩尔～400毫摩尔的(C)金属元素，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.3质量份以下，聚酰胺树脂的粘度值[VN]为160mL/g以上。[2]如[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，(B)磷化合物的磷元素浓度为0.5毫摩尔～100毫摩尔。[3]如[1]或[2]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，(C)金属元素浓度为0.5毫摩尔～100毫摩尔。[4]如[1]至[3]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.1质量份以下。[5]如[1]至[4]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，在X射线衍射测定中，在归因于磷灰石型化合物的衍射角(2θ)25.5度～26.5度和32.5度～33.5度处不显示峰。[6]如[1]至[5]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(B)磷化合物包含磷酸类化合物。[7]如[1]至[5]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(B)磷化合物包含选自由磷酸和磷酸盐组成的组中的至少一种。[8]如[1]至[7]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂100质量份，所述组合物还含有10质量份～250质量份的(D)增强材料。[9]如[1]至[8]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，在80℃的水中浸渍处理24小时后的组合物中的磷元素浓度相对于初始(所述浸渍处理前)的组合物中的磷元素浓度保持在55％以上。[10]如[1]至[9]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(C)金属元素至少含有元素周期表第二族的金属元素。[11]如[1]至[9]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(C)金属元素至少含有镁和/或钙。[12]如[1]至[11]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂的羧基末端浓度[COOH]与氨基末端浓度[NH2]之差([COOH]－[NH2])为-25毫当量/kg～25毫当量/kg。[13]如[1]至[12]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂包含通过二元胺与二元羧酸的缩聚而得到的聚酰胺树脂。[14]如[1]至[13]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述组合物还含有(E)胺成分。[15]如[14]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(E)胺成分为氨基末端浓度[NH2]高于羧基末端浓度[COOH]的聚酰胺树脂预聚物和/或二元胺。[16]如[1]至[15]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，在(A)聚酰胺树脂中添加预先使(B)磷化合物与(E)胺成分反应而得到的磷化合物与胺成分的反应产物。[17]一种聚酰胺树脂成型材料，其包含以下聚酰胺树脂组合物，相对于聚酰胺树脂1kg，所述组合物含有：以磷元素浓度计0.5毫摩尔～400毫摩尔的(B)磷化合物、和0.5毫摩尔～400毫摩尔的(C)金属元素，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.3质量份以下，聚酰胺树脂的粘度值[VN]为160mL/g以上；所述聚酰胺树脂成型用材料在差示扫描量热计(DSC)的熔化热测定中，第一次升温时每1g聚酰胺树脂的熔化热ΔH1(J/g)与第二次升温时每1g聚酰胺树脂的熔化热ΔH2(J/g)之差(ΔH1-ΔH2)为10J/g以下。[18]如[17]所述的聚酰胺树脂成型用材料，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，(B)磷化合物的磷元素浓度为0.5毫摩尔～100毫摩尔。[19]如[17]或[18]所述的聚酰胺树脂成型用材料，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，(C)金属元素浓度为0.5毫摩尔～100毫摩尔。[20]如[17]至[19]中任一项所述的聚酰胺树脂成型用材料，其中，相对于聚酰胺树脂100质量份，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，所述组合物含有：以磷元素浓度计0.5毫摩尔～400毫摩尔的(B)磷化合物、和0.5毫摩尔～400毫摩尔的(C)金属元素，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.3质量份以下，聚酰胺树脂的粘度值[VN]为160mL/g以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.09 JP 2014-080413;2014.04.09 JP 2014-080421.一种聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，所述组合物含有：以磷元素浓度计0.5毫摩尔～400毫摩尔的(B)磷化合物、和0.5毫摩尔～400毫摩尔的(C)金属元素，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.3质量份以下，聚酰胺树脂的粘度值[VN]为160mL/g以上。2.如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，(B)磷化合物的磷元素浓度为0.5毫摩尔～100毫摩尔。3.如权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂1kg，(C)金属元素浓度为0.5毫摩尔～100毫摩尔。4.如权利要求1至3中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂100质量份，磷灰石型化合物的含量为0.1质量份以下。5.如权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，在X射线衍射测定中，在归因于磷灰石型化合物的衍射角(2θ)25.5度～26.5度和32.5度～33.5度处不显示峰。6.如权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(B)磷化合物包含磷酸类化合物。7.如权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(B)磷化合物包含选自由磷酸和磷酸盐组成的组中的至少一种。8.如权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂100质量份，所述组合物还含有10质量份～250质量份的(D)增强材料。9.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，在80℃的水中浸渍处理24小时后的组合物中的磷元素浓度相对于初始(所述浸渍处理前)的组合物中的磷元素浓度保持在55％以上。10.如权利要求1至9中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(C)金属元素至少含有元素周期表第二族的金属元素。11.如权利要求1至9中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(C)金属元素至少含有镁和/或钙。12.如权利要求1至11中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂的羧基末端浓度[COOH]与氨基末端浓度[NH2]之差([COOH]-[NH2])为-25毫当量/kg～25毫当量/kg。13.如权利要求1至12中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂包含通过二元胺与二元羧酸的缩聚而得到的聚酰胺树脂。14.如权利要求1至13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述组合物还含有(E)胺成分。15.如权利要求14所述的聚酰胺树脂组合物，其中，(E)胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈本真士，鹿野泰和，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP