负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及一种负载型非茂金属催化剂及其制备方法。所述负载型非茂金属催化剂具有制备方法简单易行和聚合活性灵活可调等特点，并且催化剂中非茂金属配合物与化学处理剂之间形成了有利于活性发挥的协同作用。本发明专利技术还涉及所述负载型非茂金属催化剂在烯烃均聚／共聚中的应用。所述应用具有与现有技术同比助催化剂用量少的特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种非茂金属催化剂。具体而言，本专利技术涉及一种负载型非茂金属催 化剂、其制备方法及其在烯烃均聚/共聚中的应用。
技术介绍
二十世纪九十年代中后期出现的非茂金属催化剂，又称茂后催化剂，主催化剂的 中心原子包括了几乎所有的过渡金属元素，在某些性能方面已经达到，甚至超过茂金属催 化剂，成为继Ziegler、Ziegler-Natta和茂金属催化剂之后的第四代烯烃聚合催化剂。由 该类催化剂所制造的聚烯烃产品的性能优良，而且制造成本低。非茂金属催化剂配位原子 为氧、氮、硫和磷，不含有环戊二烯基团或其衍生基团，如茚基和芴基等，其特征是中心离子 具有较强的亲电性，且具有顺式烷基或卤素金属中心结构，容易进行烯烃插入和ο-键转 移，中心金属容易烷基化，有利于阳离子活性中心的生成；形成的配合物具有限定的几何构 型，立体选择性、电负性及手性可调节性，另外，所形成的金属-碳键容易极化，更有利于烯 烃的聚合和共聚合。因此，即使在较高的聚合反应温度下也能获得较高分子量的烯烃聚合 物。但均相催化剂在烯烃聚合反应中已被证实其具有活性持续时间短、容易粘釜、高 的甲基铝氧烷用量，以及得到聚合物分子量太本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：使镁化合物和非茂金属配合物溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液的步骤；使任选经过热活化处理的多孔载体与所述镁化合物溶液混合，获得混合浆液的步骤；将所述混合浆液干燥，得到复合载体的步骤；和以选自ⅣＢ族金属化合物的化学处理剂处理所述复合载体，获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤。

【技术特征摘要】
1.一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤使镁化合物和非茂金属配合物溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液的步骤；使任选经过热活化处理的多孔载体与所述镁化合物溶液混合，获得混合浆液的步骤；将所述混合浆液干燥，得到复合载体的步骤；和以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述复合载体，获得所述负载型非茂金属 催化剂的步骤。2.按照权利要求1所述的制备方法，还包括在采用所述化学处理剂处理所述复合载体 之前，用选自铝氧烷、烷基铝或其任意组合的助化学处理剂预处理所述复合载体的步骤。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述多孔载体选自烯烃均聚物或共 聚物、聚乙烯醇或其共聚物、环糊精、聚酯或共聚酯、聚酰胺或共聚酰胺、氯乙烯均聚物或共 聚物、丙烯酸酯均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、苯乙烯均聚物或共聚物、 这些均聚物或共聚物的部分交联形式、元素周期表IIA、IIIA、IVA或IVB族金属的难熔氧化 物或难熔复合氧化物、粘土、分子筛、云母、蒙脱土、膨润土和硅藻土中的一种或多种，优选 选自部分交联的苯乙烯聚合物、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化硅铝、氧化镁铝、二氧化钛、 分子筛和蒙脱土中的一种或多种，更优选选自二氧化硅。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自卤化镁、烷氧基商 化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁和烷基烷氧基镁中的一种或多种，优选选自卤化镁中 的一种或多种，更优选氯化镁。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自C6_12芳香烃、卤代C6_12 芳香烃、酯和醚中的一种或多种，优选选自C6_12芳香烃和四氢呋喃中的一种或多种，最优选 四氢呋喃。6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配合物选自具有如下 化学结构式的化合物中的一种或多种7.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于， 所述卤素选自F、Cl、Br或I ；所述含氮基团选自\22 -NR23R24, -T-NR23R24 或-N(O) R25R26 ；所述含磷基团选自、R27 -PR28R29、-P (0) R30R31 或-P (0) R32 (OR33)；所述含氧基团选自羟基、OR34和-T-OR34 ； 所述含硫基团选自-SR35、-T-SR35、-S (0) R36 或-T-S&R37 ； 所述含硒基团选自-%R38、-T-SeR38, -Se (0) R39 或-T-Se (0) R39 ； 所述基团T选自C1-C3tl烃基、取代的C1-C3tl烃基或惰性功能性基团； 所述R37选自氢、C1-C3tl烃基、取代的C1-C3tl烃基或惰性功能性基团； 所述C1- 烃基选自C1- _C30 焼基、C7-C50 焼方基、C7-C50 方焼基、C3-C30 环状烷基、C2-烯基、C2-C3tl炔基、C6-C3tl芳基、C8-C3tl稠环基或C4-C3tl杂环基，其中所述杂环基含有1-3个选 自氮原子、氧原子或硫原子的杂原子；所述取代的C1-C3tl烃基选自带有一个或多个前述卤素或前述C1-C3tl烷基作为取代基的前述C1-C30烃基；所述惰性功能性基团选自前述卤素、前述含氧基团、前述含氮基团、含硅基团、含锗基 团、前述含硫基团、含锡基团、C1-C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：李传峰，任鸿平，姚小利，马忠林，郭峰，汪开秀，刘经伟，王亚明，杨立娟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化扬子石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]