取代的酰联苯胺的制备方法技术

技术编号:5021152 阅读:203 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种制备式(I)的取代的酰联苯胺的方法,所述方法包括在碱和钯催化剂存在下,使式(II)的化合物与式(III)的二苯基硼酸在溶剂中反应,所述钯催化剂选自:a)其中钯为零氧化态的钯-三芳基膦或钯-三烷基膦络合物,b)在作为配位配体的三芳基膦或三烷基膦存在下的钯盐,或者c)在三芳基膦或三烷基膦存在下任选地施用于载体上的金属钯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备式(I)的取代的酰联苯胺(biphenylanilide)的方法,权利要求一种制备式(I)的取代的酰联苯胺的方法,Het为选自以下的杂环基残基其中“#”表示所述残基的取代位置;X为氢、氟或氯;R1为C1 C6 卤代烷基;R2为氰基、硝基、卤素、C1 C6 烷基、C1 C6 烯基、C1 C6 炔基、C1 C6 烷氧基、C1 C6 卤代烷基、(C1 C6 烷基)羰基或苯基;R3为C1 C4 烷基、C1 C4 烯基或C1 C4 炔基;n为1、2或3,其中在n为2或3的情况下,R2基团也可以不同,所述方法包括在碱和钯催化剂存在下使式(II)的化合物与式(III)的二苯基硼酸在溶剂中反应,在式(II)中,Hal为卤素,且X和Het的定义同上,在式(III)中,R2和n的定义同上,其中所述钯催化剂选自a)其中钯为零氧化态的钯 三芳基膦或钯 三烷基膦络合物,b)在作为配位配体的三芳基膦或三烷基膦存在下的钯盐,或者c)在三芳基膦或三烷基膦存在下任选地施用于载体上的金属钯,其中所用的三芳基膦或三烷基膦可以被取代。FPA00001207356300011.tif,FPA00001207356300012.tif,FPA00001207356300013.tif,FPA00001207356300021.tif2.根据权利要求1的方法,其中所用化合物(II)选自N-(2-氯-4-氟苯基)-3-(二氟 甲基)-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-溴-4-氟苯基)-3-(二氟甲基)-1_甲基-IH-吡 唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺和2-氯-N-(2-溴苯基)吡啶-3-甲 酰胺。3.根据权利要求1或2的方法,其中起始化合物(III)为3-位和4-位上被取代的二 苯基硼酸。4.根据权利要求1或2的方法,其中使用在3-位和4-位上带有氟或氯的二苯基硼酸 (III)。5.根据权利要求1或2的方法,其中起始化合物(III)为二(3,4-二氯苯基)硼酸。6.根据权利要求1至5的方法,其中所用的权利要求1的钯催化剂a)为四(三苯基 膦)钯或四(三叔丁基膦)钯。7.根据权利要求1至5的方法,其中使用权利要求1的钯催化剂b)。8.根据权利要求1至5的方法,其中所用的权利要求1的钯催化剂c)为在三苯基膦存 在下在活性炭上的金属钯,所述三苯基膦的苯基总共被1至3个磺酸根/酯基团所取代。9.根据权利要求7的方法,其中所用的钯催化剂b)的盐为氯化钯、醋酸钯、二乙酰丙酮 钯(Pd(acac)2)或双乙腈氯化钯。10.根据权利要求7的方法,其中使用钯催化剂b),对于每当量钯盐,使用6至60当量 三苯基膦。11.根据权利要求1的方法,其中基于化合物(II)的量,使用0.001至1.0摩尔%的钯 催化剂。12.根据权利要求1的方法,其中反应在50至120°C的温度下进行。13.根据权利要求1的方法,其中反应在水和有机溶剂的混合物中进行。14.根据权利要求13的方法,其中所用的有机溶剂为醚。15.根据权利要求1的方法,其中反应在1至6巴的压力下进行。16.根据权利要求1的方法,其中化合物(II)为N-(2-氯-4-氟苯基)-3-(二氟甲 基)-1_甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺,化合物(III)为二(3,4_ 二氯苯基)硼酸。17.根据权利要求1的方法,其中化合物(II)为^(2-氯苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺,化合物(III)为二(3,4-二氯苯基)硼酸。18.根据权利要求1的方法,其中化合物(II)为2-氯-N-(2-溴苯基)吡啶-3-甲酰 胺,化合物(III)为(4-氯苯基)硼酸。全文摘要本专利技术涉及一种制备式(I)的取代的酰联苯胺的方法,所述方法包括在碱和钯催化剂存在下,使式(II)的化合物与式(III)的二苯基硼酸在溶剂中反应,所述钯催化剂选自a)其中钯为零氧化态的钯-三芳基膦或钯-三烷基膦络合物,b)在作为配位配体的三芳基膦或三烷基膦存在下的钯盐,或者c)在三芳基膦或三烷基膦存在下任选地施用于载体上的金属钯。文档编号C07D231/14GK101952253SQ200980106025 公开日2011年1月19日 申请日期2009年2月12日 优先权日2008年2月25日专利技术者海科·里克, 迈克尔·多克纳 申请人:拜耳作物科学股份公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式(Ⅰ)的取代的酰联苯胺的方法,  *** (Ⅰ),  Het为选自以下的杂环基残基:  ***和***  其中“#”表示所述残基的取代位置;  X为氢、氟或氯;  R↑[1]为C↓[1]-C↓[6]-卤代烷基;  R↑[2]为氰基、硝基、卤素、C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[1]-C↓[6]-烯基、C↓[1]-C↓[6]-炔基、C↓[1]-C↓[6]-烷氧基、C↓[1]-C↓[6]-卤代烷基、(C↓[1]-C↓[6]-烷基)羰基或苯基;  R↑[3]为C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-烯基或C↓[1]-C↓[4]-炔基;  n为1、2或3,其中在n为2或3的情况下,R↑[2]基团也可以不同,  所述方法包括在碱和钯催化剂存在下使式(Ⅱ)的化合物与式(Ⅲ)的二苯基硼酸在溶剂中反应,  *** (Ⅱ)  在式(Ⅱ)中,Hal为卤素,且X和Het的定义同上,  *** (Ⅲ)  在式(Ⅲ)中,R↑[2]和n的定义同上,  其中所述钯催化剂选自:  a)其中钯为零氧化态的钯-三芳基膦或钯-三烷基膦络合物,  b)在作为配位配体的三芳基膦或三烷基膦存在下的钯盐,或者  c)在三芳基膦或三烷基膦存在下任选地施用于载体上的金属钯,  其中所用的三芳基膦或三烷基膦可以被取代。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:迈克尔多克纳海科里克
申请(专利权)人:拜耳作物科学股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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