异噻唑衍生物及其应用制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 一种用化学式（Ⅰ）表示的异噻唑衍生物， 其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｙ和Ｚ有说明书的说明中规定的相同含义。它用于工业、农业和医疗作为杀霉菌剂和／或杀细菌剂组合物的有效成分。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型的异噻唑衍生物以及该化合物作为杀霉菌剂和/或杀细菌剂的应用。相当大量的异噻唑衍生物具有杀霉菌和/或杀细菌活性是大家熟悉的，例如在英国专利1224663A、美国专利3481946、3375161和化学文摘，67，100136(1967)等中报导的。但是，人们认为这些已知的异噻唑衍生物的杀霉菌和/或杀细菌活性还不能令人满意。本专利技术提供一种新型的异噻唑衍生物以及含有这种化合物作为有效成分的杀霉菌剂和或杀细菌剂。由于将注意力集中到异噻唑衍生物的杀霉菌和/或杀细菌活性，本专利技术者通过引入不同类型的取代基的方法考查了各种衍生物的杀霉菌和/或杀细菌活性。结果，本专利技术者发现，用碘炔氧基、碘炔氧烷氧基或碘炔氧烷硫基取代的异噻唑衍生物具有强的杀霉菌和/或杀细菌活性，这些衍生物在文献中是未知的，还发现这些衍生物可在不同场所用作杀霉菌剂和/或杀细菌剂。本专利技术者因此完成了本专利技术。本化合物对于各种植物疾病、木材腐烂霉菌以及人类和动物的疾病有极好的杀霉菌和杀细菌作用，它可用于农业、工业和医疗方面作为杀霉菌剂和/或杀细菌剂。本专利技术涉及一种用化学式(I)表示的异噻唑衍生物，以及含有所述的化合物作为有效成分的农业、工业和医疗用杀霉菌剂和/或杀细菌剂， 其中R1代表氢原子、C1～C6烷基、C2～C7链烯基、C3～C7炔基、C3～C7环烷基、C1～C6氰烷基、C1～C6卤烷基、C2～C7烷氧烷基、C3～C7烷氧羰烷基、C2～C7卤链烯基、C2～C7烷羰基、C2～C7烷氧羰基、碘炔基或碘炔氧烷基，R2代表C1～C6烷基、C2～C7链烯基、C3～C7炔基、C3～C7环烷基、C1～C6氰烷基、C1～C6卤烷基、C2～C7烷氧烷基、C3～C7烷氧羰烷基、C2～C7卤链烯基、C2～C7烷羰基、C2～C7烷氧羰基、碘炔基或碘炔氧烷基，条件是R1和R2中至少一个代表碘炔基或碘炔氧烷基，Y代表O或S，以及Z代表O、S、SO、SO2和NR3，其中R3代表氢原子、C1～C6烷基、C2～C7链烯基、C3～C7炔基或苄基，或R3和R2一起代表C3～C5亚烷基，它可能含O或N。“在农业中的应用”在这里指的是保护农业和园艺作物、各种果树和各种经济作物的应用。“在工业中的应用”指的是保护各种工业材料的应用，例如预防木材等的腐烂。“在医疗中的应用”指的是预防人类和动物的各种疾病以及治疗这些疾病的应用。在化学式(I)中R1和R2的定义中，C1～C6烷基包括直链或支链烷基，如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等；C2～C7链烯基包括1—丙烯基、2—丙烯基、1—甲基—2—丙烯基、1，1—二甲基—2—丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等；C3～C7炔基包括2—丙炔基、1—甲基—2—丙炔基、1，1—二甲基—2—丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基等；环烷基包括环丙基、环戊基、环己基等；氰烷基包括氰甲基、氰乙基等；C2～C7烷氧烷基包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基、乙氧乙基等；C1～C6卤烷基包括氯乙基、二氯甲基、1，1，1—三氟甲基、1，1，1，2，2—五氟乙基等；C3～C7烷氧羰烷基包括甲氧羰甲基、乙氧羰甲基、正丙氧羰甲基、异丙氧羰乙基等；卤链烯基包括3—氯—2—丙烯基、2—氯丙烯基、4—氯—2—丁烯基等；C2～C7烷氧羰基包括甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基等；C2～C7烷羰基包括甲羰基、乙羰基、正丙羰基、异丙羰基等；碘炔基包括3—碘—2—丙炔基、4—碘—3—丁炔基等；碘炔氧烷基包括3—碘—2—丙炔氧甲基、1—甲基—3—碘—2—丙炔氧甲基、1，1—二甲基—3—碘—2—丙炔氧甲基、1—(3—碘—2—丙炔氧基)乙基等。C3～C5亚烷基的例子(其中R3和R2一起可能含有O或N)包括吡咯烷基、吗啉基、N—甲基哌嗪基、1，2，4—三唑—1—基等。它们由R3、R2和N原子形成，R3和R2键联到N原子上。优选的异噻唑衍生物是这样一些异噻唑衍生物它们的R1是C1～C4烷基、C2～C5链烯基或C1～C4卤烷基，R2是C1～C4烷基、C2～C5链烯基、C1～C4卤烷基或C1～C4氰烷基，条件是R1和R2中至少一个是碘炔基或碘炔氧烷基，Y是O或S和Z是O、S或SO2。最优选的异噻唑衍生物是这样的一些异噻唑衍生物它们的R1是C1～C2烷基、烯丙基或二氟甲基，R2是C1～C2烷基、烯丙基、二氟甲基或氰甲基，条件是R1和R2中的至少一个是碘炔丙基或碘炔丙氧甲基，Y是O和Z是O或S。用化学式(I)表示的异噻唑衍生物根据以下描述的反应式来制备。 其中R1、R2和Z如上面规定的，R代表烷基和X代表卤素原子。化合物(II)作为原料在室温至100℃下，在碱(如碳酸钾、甲醇钠)存在下与炔卤进行炔化生成化合物(IIa)。然后将化合物(IIa)在0～20℃下进行碘化合成出化合物(Ia)，然后在室温至100℃下用过酸(如过氧化氢)氧化化合物(Ia)，得到亚砜或砜(Ib)。在0℃至常温下，在碱存在下用醇、硫醇或胺取代砜(Ib)，得到化合物(Ic)。这一取代作用可在炔基碘化前进行。也就是说，通过化合物(IIa)氧化得到的化合物(IIb)用醇、硫醇或胺取代，得到化合物(IIc)，然后通过化合物(IIc)碘化，可合成出化合物(Ic)。同样，也可合成出在5位上有一碘炔氧烷硫基等的化合物。例如，化合物(IId)作为原料在碱存在下反应得到化合物(IIe)，然后化合物(IIe)被碘化得到化合物(Id)。同样，化合物(III)作为原料连续分步与烷基卤和炔卤反应，得到化合物(IIIa)，然后将化合物(IIIa)碘化，得到化合物(Ie)。化合物(II)和(III)可用文献描述的方法分别合成出。在每一反应中，可使用任何一种溶剂，如果它是一种不干扰反应的溶剂的话。例如，酮类如丙酮、甲乙酮、环己酮等；醚类如二乙醚、二异丙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷、单甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚等；酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯等；卤代烃如二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷；芳烃如苯、氯苯、硝基苯、甲苯等；腈类如丙烯腈等；二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜、水和由这些溶剂组合得到的混合溶剂。当两相反应用混合溶剂进行时，还可使用相转移催化剂，如三乙基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵等。本化合物在农业、工业和医疗中用作杀霉菌剂和/或杀细菌剂。例如，在农业中，它特别是用作稻谷种子灭菌剂。在工业中，它在纸浆、塑料制品和油漆的制造过程中用作木材、水的防腐剂和防霉剂，用作化妆品和皮革制品的防霉剂以及用作服装的防微生物剂。在医疗中，它用于人和动物的手和脚消毒以及治疗和预防由属于念珠菌属和毛癣菌属的霉菌引起的霉菌病和念珠菌病。当本化合物用作农业和园艺杀霉菌剂时，它对防治以下疾病是很有效的稻瘟病(Pyricularia oryzae)、黄瓜霜霉病(古巴假霜霉)、马铃薯疫病(马铃薯晚疫病菌)、其他宿主植物的后期疫病、葡萄褐纹病(芽枝状枝孢)、稻苗疫病(绿色木霉)、苹果轮斑落叶病(苹果链格孢)、甘薯蔓枯病(尖镰孢)、葱黑霉病(黑曲霉)、葱细菌性软腐病(变黑色根霉)、稻恶苗病(稻恶苗病菌)、大麦和小麦的白粉病(Erysiphe qraminis)、黄瓜白粉病(苍耳单丝壳)、苹果白粉病(苹果白粉病菌)、葡萄白粉病(葡萄钩本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用化学式（Ⅰ）表示的异噻唑衍生物，＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↑［１］代表氢原子、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］链烯基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］炔基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］环烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］氰烷基、Ｃ↓［１ ］～Ｃ↓［６］卤烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］烷氧烷基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］烷氧羰烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］卤链烯基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］烷羰基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］烷氧羰基、碘炔基或碘炔氧烷基，Ｒ↑［２ ］代表Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］链烯基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］炔基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］环烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］氰烷基、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］卤烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］烷氧烷基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］烷氧羰烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］卤链烯基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］烷羰基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］烷氧羰基、碘炔基或碘炔氧烷基，条件是Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］中至少一个代表碘炔基或碘炔氧烷基，Ｙ代表Ｏ或Ｓ，以及Ｚ代表Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ↓［２］和ＮＲ３］，其中Ｒ↑［３］代表氢原子、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］～Ｃ↓［７］链烯基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［７］炔基或苄基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［２］一起代表Ｃ↓［３］～Ｃ↓［５］亚烷基，它可能含Ｏ或Ｎ。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：池田健一，远藤胜利，西口勉，庭野吉正，
申请(专利权)人：日本农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]