固化性树脂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术提供即使不含有有机溶剂也能够成型的固化性树脂组合物及其制法，所述固化性树脂组合物是含有羟基的含氟聚合物（Ａ－１）和含有异氰酸酯基的不饱和化合物（Ａ－２）的反应生成物（Ａ）溶解在丙烯酰基单体（Ｂ）中的固化性树脂组合物，其中所述含有羟基的含氟聚合物（Ａ－１）包含自由基聚合性不饱和单体单元，该自由基聚合性不饱和单体单元含有氟原子和羟基，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物（Ａ－２）具有１个异氰酸酯基和至少１个自由基聚合性不饱和基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，所述固化性树脂组合 物包含含有羟基的含氟聚合物和含有异氰酸酯基的不饱和化合物的反应 生成物以及丙烯酰基单体。 '
技术介绍
以往，作为使用含氟聚合物的固化性树脂组合物，提出了关于在末 端具有烯键式碳-碳双键的固化性含氟聚合物的组合物(参见国际公开第02/18457号小册子)。另外，还已知一种将接枝共聚物分散在溶剂中作为 涂料来使用的固化性树脂组合物，其中所述接枝共聚物是在含有羟基的 含氟聚合物和含有异氰酸酯基的丙烯酰基单体的反应生成物的二甲苯溶 剂中使丙烯酰基单体溶液聚合而得到的(参见日本特开昭62-25104号公 报)
技术实现思路
.本专利技术的目的是提供即使不含有有机溶剂也能够成型的固化性树脂 组合物及其制法。本专利技术涉及固化性树脂组合物，该固化性树脂组合物是含有羟基的 含氟聚合物(A-l)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)的反应生成物 (A)溶解在丙烯酰基单体(B)中的固化性树脂组合物，其中所述含有羟基的 含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不饱和单体单元，该自由基聚合性不 饱和单体单元含有氟原子和羟基，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物 (A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。优选固化性树脂组合物于30'C的粘度为5 100000mPa-s。优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的结构单元。<formula>formula see original document page 6</formula>(式中，X^卩^可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；^是氟 原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；！^是至少含有1个以上羟基 的碳原子数为1 30的链状或支链状的烷基、氟代烷基、全氟垸基，链 中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是，Xt xs和^中的任意一 个包含至少1个氟原子)优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的结构单元。<formula>formula see original document page 6</formula>(式中，^和XZ可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；^是氟原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；X"和XS可以相同也可以不同，是氢原子、氟原子、甲基基或三氟甲基；a是0 3的整数；b是O或l;W是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1 29的链状或支链状的烷基、氟代烷基、全氟垸基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是，^ 乂5和R2中的任意一个含有至少1个氟原子)优选含有羟基的含氟聚合物(A-l)包含以式(ni)表示的结构单元。 —CH2—CF——<formula>formula see original document page 6</formula>("I)(式中，W是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1 29的链状或支 链状的烷基、氟代烷基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨i甲 酸酯键)优选丙烯酰基单体(B)是包含1个或2个以上自由基反应性基团的丙 烯酰基单体。优选含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)中的自由基聚合性不饱和 基团是甲基丙烯酰基、丙烯酰基、2-氟丙烯酰基、2-氯丙烯酰基或它们的 2种以上。此外，本专利技术还涉及一种固化性树脂组合物的制造方法，其中，使(A)含有羟基的含氟聚合物(A-l)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2) 溶解在丙烯酰基单体(B)中，使含有羟基的含氟聚合物(A-1)和含有异氰酸 酯基的不饱和化合物(A-2)在丙烯酰基单体(B)中反应，其中所述含有羟基 的含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不饱和单体单元，该自由基聚合性 不饱和单体单元含有氟原子和羟基，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。优选使含有羟基的含氟聚合物(A-1)溶解在丙烯酰基单体(B)中，接着 添加含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)并使其溶解。优选含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)中的异氰酸酯基的数量与 含有羟基的含氟聚合物(A-1)和丙烯酰基单体(B)中的总羟基的数量之比 为0.01:1 1:1。 '优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的结构单元。<image>image see original document page 7</image>(式中，^和f可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；XS是氟 原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；W是至少含有1个以上羟基 的碳原子数为1 30的链状或支链状的烷基、氟代烷基、全氟垸基，链 中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是，W XS和W中的任意一 个含有至少1个氟原子)优选含有羟基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的结构单元。<image>image see original document page 7</image>(式中，^和f可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；^是氟 原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；X"和XS可以相同也可以不同， 是氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基；a是0 3的整数；b是0或l; R2 是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1~29的链状或支链状的垸基、 氟代垸基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是， X' XS和W中的任意一 个含有至少1个氟原子)优选含有羟基的含氟聚合物(A-i)包含以式(m)表示的结构单元。、<formula>formula see original document page 8</formula>(式中，f是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1 29的链状或支链状的垸基、氟代烷基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键)具体实施例方式本专利技术的固化性树脂组合物包含含有羟基的含氟聚合物(A-l)和含有 异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)的反应生成物(A)和丙烯酰基单体(B)， 其中所述含有羟基的含氟聚合物(A-l)包含自由基聚合性不饱和单体单 元，该自由基聚合性不饱和单体单元含有氟原子和羟基，所述含有异氰 酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合 性不饱和基团。作为含有羟基的含氟共聚物(A-1)中的含有羟基的自由基聚合性不饱 和单体单元的具体例，例如为以式(I)表示的含有羟基的含氟烯键式单体 -CX1X2—CX3——h (I)R(式中，X^卩xa可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；f是氟原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；R'是至少含有1个以上羟基的碳原子数为1 30的链状或支链状的烷基、氟代垸基、全氟烷基，链中可以含有醚键、酯键、氨基甲酸酯键。但是，X^《和Ri中的任意一个含有至少1个氟原子)。其中更优选以式(II)表示的含有羟基的含氟烯键式单体。<formula>formula see original document page 8</formula>(式中，^和XS可以相同也可以不同，是氟原子或氢原子；《是氟 原子、氢原子、氯原子、甲基、三氟甲基；Xi和XS可以相本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，该固化性树脂组合物是含有羟基的含氟聚合物（Ａ－１）和含有异氰酸酯基的不饱和化合物（Ａ－２）的反应生成物（Ａ）溶解在丙烯酰基单体（Ｂ）中的固化性树脂组合物，其中所述含有羟基的含氟聚合物（Ａ－１）包含含有氟原子和羟基的自由基聚合性不饱和单体单元，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物（Ａ－２）具有１个异氰酸酯基和至少１个自由基聚合性不饱和基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中义人，安藤善人，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]