The invention belongs to the technical field of chemical engineering, and is a supported silver catalyst for preparing formaldehyde by methanol oxidation. The relative weight of each component is (based on silica 1): Silver 0.1 ~ 50%, metal additive M0.001 ~ 50%. M is one of Al, Zr, Na, Zn, Pb, Cu or Au. The catalyst is obtained by adding a certain amount of ethyl silicate into an inorganic silver salt solution containing a metal additive component, then gelling and then drying and roasting. In the process of methanol oxidation to formaldehyde, the catalyst has much higher methanol conversion and formaldehyde selectivity than the conventional pumice silver and electrolytic silver catalysts.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工
,是一种用于甲醇催化氧化制甲醛的新型负载型银催化剂及其制备方法。粒状、网状、圈丝状、结晶状和类似形式的晶体银已在甲醇氧化脱氢生产甲醛中应用多年。由于晶状银对该反应的选择性较高(>90%),反应条件下(600℃)甲醇转化率也较高(93~94%),因而反应的总得率亦较高(83~84%)。所以,晶状银得到了较为广泛的应用。但是,由于是金属银颗粒作催化剂,占绝大部分重量的体相中的银没有得到充分的利用,因而耗银量较大。其次,由于晶状银对温度较敏感,不抗烧结,导致催化剂的寿命较短,一般为3~4个月。需经常停车更换催化剂,影响生产,提高了生产成本。用于甲醇氧化制甲醛的另一种负载银催化剂是浮石银催化剂。该催化剂由于抗烧结,催化床层操作范围宽,寿命较长(1~2年),因而至今仍与晶状银并存。但是它的缺点很致命,即甲醛的得率太低(~78%),而且银负载量较高(40%重量比),导致甲醇单耗高,银耗量大。许多专利和出版物介绍过惰性载体上的银用作甲醇生产甲醛的催化剂。例如,1976年5月11日公布的Kruglikov等人的美国专利3956184介绍了用于该目的 ...
【技术保护点】
一种用于甲醇氧化制甲醛的负载型银催化剂,由银、二氧化硅和金属添加剂M组合而成,其特征在于该各组份的相对重量含量为(以二氧化硅为基准1):银0.1~50%,金属添加剂M 0.001~50%,所述银以银离子和金属银两种形式共存,金属添加剂M选自第ⅠA族、ⅢA族、ⅣA族、ⅠB族、ⅡB族、ⅣB族或Ⅷ族金属元素中的一种,并一般以氧化物的形式存在。
【技术特征摘要】
1.一种用于甲醇氧化制甲醛的负载型银催化剂,由银、二氧化硅和金属添加剂M组合而成,其特征在于该各组份的相对重量含量为(以二氧化硅为基准1)银0.1~50%,金属添加剂M 0.001~50%,所述银以银离子和金属银两种形式共存,金属添加剂M选自第IA族、IIIA族、IVA族、IB族、IIB族、IVB族或VIII族金属元素中的一种,并一般以氧化物的形式存在。2.根据权利要求1所述负载型银催化剂,其特征在于所述金属添加剂M选自Al,Zr,Na,Zn,Pb,Cu或Au中的一种。3.一种如权利要求1所述负载型银催化剂的制备方法,其特征在于根据用量比例,将正硅酸乙酯加入到含有金属添加剂M组份的、可溶于水的无机银盐水溶液中,在给定温度下成胶,然后蒸去其中的...
【专利技术属性】
技术研发人员:邓景发,戴维林,曹勇,
申请(专利权)人:中国石油化工集团公司,复旦大学,
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]
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