脂溶性茶多酚及其酯化法生产方法技术

一种粉状脂溶性茶多酚及其酯化法生产工艺，是以水溶性茶多酚为原料，惰性有机溶剂为溶解、稀释剂，在专用的酯化催化剂作用下，控制反应体系温度在０℃至有机溶剂的回流温度之间，加入以茶多酚计１∶０．５～１０重量比例的增溶剂，经酯化反应、过滤、水洗、减压浓缩、重结晶，除去催化剂、有机溶剂及副产品，然后脱水干燥，即得粉状脂溶性茶多酚。本产品对重油食品和食用油具有明显的抗氧化保质效果，无任何毒副作用，能保持油品原有品质，且能增加油品的透明度及亮度，添加量１００～２００ｐｐｍ，就能显著处长油品的货架寿命达一年半以上。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Fat soluble tea polyphenol and producing method thereof by esterification

A powdered fat soluble tea polyphenol and esterification process, with water soluble tea polyphenols as raw materials, an inert organic solvent for dissolving, diluent, catalyst in esterification under the special control, reaction temperature between the refluxing temperature of 0 DEG C to organic solvent, adding to tea polyphenols: 0.5 to 1 10 weight ratio of solubilizing agent, esterification reaction, filtration, washing, vacuum concentration, recrystallization, removing catalyst, organic solvent and by-product, dehydrating and drying, the powdered fat soluble tea polyphenol. This product has obvious antioxidant effect on oil quality food and edible oil, without any side effects, can keep the original quality of the oil, and can increase the transparency and brightness of the oil, adding 100 ~ 200ppm, the director of the shelf life of the oil can significantly more than a year and a half.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种脂溶性茶多酚和其酯化法生产方法的
目前，国内外常用的油脂抗氧化剂有BHA、BHT、TBHQ等，众所周知，合成抗氧化剂或多或少地会带来一些毒副作用。因此替代合成抗氧化剂的脂溶性茶多酚的开发研究越来越受到人们的重视和关注。历年来，一些致力于茶叶深加工的大专院校、科研院所、工矿企业相继对水溶性茶多酚的脂溶性进行研究开发，已见报道的脂溶性茶多酚大多采用乳化方法制图，如《食品科学》，17(5),1996，这种方法所制取的脂溶性茶多酚实际上是水溶性茶多酚与乳化剂的复配物，外观呈液体或膏状物，乳化剂一般采用聚乙二醇聚醚类化合物。虽然乳化剂的存在可以在一定程度上提高茶多酚的脂溶性，但溶解的稳定性能始终达不到理想效果，甚至因破乳而有沉淀析出。唯一的国内专利CN1197786A报道的虽属脂溶性，但其是粘稠油状物，不仅与乳化法制备的外观基本相同，而且由于反应体系的强酸性环境，无法控制反应过程中诸如“红粉”的缩合物生成，这大大影响产品的抗氧化效果。本专利技术的第一目的在于提供一种能溶于油脂、品质较纯正的、粉状的脂溶性茶多酚。本专利技术的第二目的在于提供一种生产上述脂溶性茶多酚的酯化法生产方法。实现本专利技术第一个目的的技术方案是这样的。该脂溶性茶多酚是以水溶性茶多酚为原料，惰性有机溶剂为溶解、稀释剂，在酯化催化剂作用下，控制反应体系温度在0℃至有机溶剂的回流温度之间，加入以茶多酚计1∶0.5～10重量比例的增溶剂，经酯化反应、过滤、水洗、减压浓缩、重结晶，然后脱水干燥成微黄至土黄色的、呈粉状、不溶于水而易溶于丙酮、乙醇和水不溶性溶剂中的固体。上述惰性有机溶剂为甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸丁酯、乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、丙酮、环己酮、甲基异丁酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF),N-N-二甲基乙酰胺(DMAC)，六甲基磷酰三胺(HMPA)、石油醚中的任一种或任意比例混合。最佳可以是乙酸乙酯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的任意一种。上述酯化催化剂可以是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、钛酸丁酯、镁、铜、铝、锌、铁、镍、锡中的任一种。最佳可以是碳酸钠、吡啶、三乙胺、金属镁中的任一种。上述增溶剂指含12～32个碳原子的有机饱和或不饱和脂肪酸酰氯或相应酸酐衍生物中的任一种或任意种以任意比例混合。最佳选择可以为含16～22个碳原的有机饱和脂肪酸酰氯。上述反应体系的温度最佳选择25～45℃。实现本专利技术第二目的技术方案是这样的。以天然水溶性茶多酚为原料，惰性有机溶剂为溶解、稀释剂，在酯化催化剂存在下，控制反应体温度在0℃至有机溶剂的回流温度之间，加入以茶多酚汁1∶0.5～10重量比的增溶剂，经酯化反应合成脂溶性茶多酚；反应液经过滤、水洗、减压浓缩，重结晶，除去催化剂、有机溶剂和副产品，然后脱水干燥成微黄色至土黄色的粉状固体，即为产品。本专利技术的粉状脂溶性茶多酚对重油食品和食用油具有明显的抗氧化保质效果，无任何毒副作用，能保持油品原有品质，且能增加油品的透明度和亮度，添加量100～200PPm，就能显著延长油品的货架寿命一年半以上。本专利技术提供的生产方法，因为有催化剂，促使本体系反应温和化，产物得率提高、反应能进一步反应完全，最终产品稳定性高，其间副产品量少优点。下面对本专利技术实施例作进一步详细说明。实施例1．取水溶性茶多酚60，溶于600克乙酸乙酯中，加入吡啶50克，加热至30℃，在三小时内滴加完棕榈酰氯55克，继续保温反应8小时，此时反应液应为透明的液体。停止反应后过滤，滤液经水洗、减压浓缩、重结晶，然后脱水干燥即得微黄色的粉状脂溶性茶多酚。实施例2．取水溶性茶多酚600克，溶于700克的四氢呋喃中，加入碳酸钠80克，加热至45℃，滴加山萮酸酰氯120克，保温反应直至反应中无气体放出。停止反应后过滤，滤液经水洗、减压浓缩、重结晶，然后脱水干燥即得微黄色的粉状脂溶性茶多酚。实施例3．取水溶性茶多酚40克，溶于20克乙酸乙酯中，加入金属镁20克，加热至25℃，滴加棕榈酰氯与硬脂酰氯混合物50克(其中棕榈酰氯约占35％，硬脂酰氯约占65％)，保温反应至反应液的PH值为2-4时，可停止反应，此时反应液应为透明的液体。停止反应后过滤，滤液经水洗，减压浓缩，重结晶，然后脱水干燥，可得到土黄色的粉状固体约72克。实施例4．取水溶性茶多酚60克，溶于600克N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加入三乙胺20克，加热至30℃，在五小时滴加完60克硬脂酰氯，继续保温反应8小时，反应结束时溶液应为透明的液体。然后反应液经过过滤、水洗、减压浓缩、重结晶、脱水干燥，最后可得到约93克的微黄色粉状固体产品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脂溶性茶多酚，其特征在于以水溶性茶多酚为原料，惰性有机溶剂为溶解、稀释剂，在酯化催化剂作用下，控制反应体系温度在０℃至有机溶剂的回流温度之间，加入以茶多酚计１∶０．５～１０重量比例的增溶剂，经酯化反应、过滤、水洗、减压浓缩、重结晶，然后脱水干燥成微黄至土黄色的、呈粉状、不溶于水而易溶于丙酮、乙醇和水不溶性溶剂中的固体。

【技术特征摘要】
1．一种脂溶性茶多酚，其特征在于以水溶性茶多酚为原料，惰性有机溶剂为溶解、稀释剂，在酯化催化剂作用下，控制反应体系温度在0℃至有机溶剂的回流温度之间，加入以茶多酚计1∶0.5～10重量比例的增溶剂，经酯化反应、过滤、水洗、减压浓缩、重结晶，然后脱水干燥成微黄至土黄色的、呈粉状、不溶于水而易溶于丙酮、乙醇和水不溶性溶剂中的固体。2．如权利要求1所述的脂溶性茶多酚，其特征在于所述惰性有机溶剂为甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丁酸丁酯、乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、丙酮、环己酮、甲基异丁酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF),N-N-二甲基乙酰胺(DMAC)，六甲基磷酰三胺(HMPA)、石油醚中的任一种或任意比例混合。3．如权利要求1所述的脂溶性...

【专利技术属性】
技术研发人员：钟建华，陈平，张广元，王琳善，钱军，
申请(专利权)人：余姚市四明茶叶生物制品有限公司，浙江大学，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]