本发明专利技术涉及苯基胺类衍生物的合成方法，旨在提供一种一锅法合成２－嘧啶氧基苄基取代苯基胺类衍生物的方法。包括以下步骤：将取代苯胺、邻羟基苯甲醛和催化剂溶于有机溶剂中，在室温至溶剂沸点温度区间反应０．５～２小时；再加入还原剂，室温至５０℃反应０．５～２小时后，加入２－卤代－４，６－二甲氧基嘧啶或２－甲砜基－４，６－二甲氧基嘧啶，同时加入碱，回流反应５～８小时，经重结晶制得产品。本发明专利技术工艺简单，中间体不分离，减少了纯化步骤，是合成该目标化合物有效而且便捷的方法；采用单一反应器、单一溶剂、单一催化剂的一锅合成法，后处理方便，有效地减少了三废的排放，节省了时间和反应设备的投入；合成的目标化合物，产品质量好，合成收率高，总收率在８０％左右。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种苯基胺类衍生物的合成方法，特别涉及一锅法合成2-嘧啶氧基 苄基取代苯基胺类衍生物的方法。
技术介绍
中国专利CN 1127293C(授权公告号)揭示了 2_嘧啶氧基苄基取代苯基胺类化合 物的高除草活性，而且对油菜具有高度的安全性；同时也揭示了此类化合物的分步合成法， 即第一步，取代苯胺和邻羟基苯甲醛反应生成席夫碱；第二步，席夫碱经还原生成苄胺；第 三步，生成的苄胺和2-卤代_4，6- 二甲氧基嘧啶或2-甲砜基_4，6- 二甲氧基嘧啶发生亲 核取代反应生成目标产物。这种分步合成法涉及到多次的分离、纯化及多种溶剂的使用，操 作比较麻烦，对环境影响较大，缺乏合成的高效性，其应用前景受到一定的限制。因此，人们 期望开发出一种高效、环境友好的合成新方法。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术中的不足，提供一锅法合成2-嘧啶氧 基苄基取代苯基胺类衍生物的方法。 为了解决上述技术问题，本专利技术是通过以下技术方案实现的。 本专利技术提供了一种，包括以下步骤将取代苯胺、邻羟基苯甲醛和催化剂溶于有机溶剂中，在室温至溶剂沸点温度区间反应0. 5 2小时；再加入还原剂，室温至5(TC反应0. 5 2小时后，加入2-卤代-4，6- 二甲氧基嘧啶或2-甲砜基-4， 6- 二甲氧基嘧啶，同时加入碱，回流反应5 8小时，经重结晶制得2-嘧啶氧基苄基取代苯基胺类衍生物产品； 其反应式如下<formula>formula see original document page 3</formula> 反应式中，&为氢、卤素、C「Q烷基；R2为氢、卤素、C「Q烷基；R3为氢、卤素、C「Q烷基、Q-Q烷氧基、Q-Q烷酯基；X为卤素或甲砜基； 反应体系中各物质的摩尔比为取代苯胺邻羟基苯甲醛2-卤代_4，6_二甲氧基嘧啶或2-甲砜基-4，6- 二甲氧基嘧啶催化剂还原剂碱为5. o 5.5 : 5. o 5. 5 : 5. 0 5. 5 : 0. 25 0. 55 : 5. 0 5. 50 : 5. 0 7. 5 ; 所选的催化剂为磷酸、硼酸、苯甲酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、十二磷鸨酸、十二硅钨酸或十二钼钨酸中的任意一种。 本专利技术中，所述有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、乙醚、异 丙醚、乙腈、DMF或DMS0。 本专利技术中，所述还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾。 本专利技术中，所述的碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸锶、磷酸氢钾，吡啶或三乙胺中的任意一种。 本专利技术的有益效果是 1、本专利技术采用的一锅合成法，其工艺简单，中间体不分离，减少了纯化步骤，是合 成该目标化合物有效而且便捷的方法。 2、采用单一反应器、单一溶剂、单一催化剂的一锅合成法，后处理方便，有效地减 少了三废的排放，节省了时间和反应设备的投入。 3、本专利技术合成的目标化合物，产品质量好，合成收率高，总收率在80 %左右。 具体实施例方式下面通过具体实施实例对本专利技术的合成方法作进一步的说明。 实例1 :N-苯基-2-(4，6_ 二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺的合成将苯胺(5mmo1)，邻羟基苯甲醛(5. 5mmo1)，苯(30mL)，磷酸(0. 25mmo1)置于100mL烧瓶中，室温下反应0. 5h后，加入硼氢化钠(5. 5mmo1)，再在室温反应2h，然后加入2-甲基砜-4，6-二甲氧基嘧啶(5.5翻1)和碳酸钠(7.5,1)。加热回流8h，冷却后抽滤除去固体残渣，滤液减压蒸馏除去溶剂后用少量石油醚重结晶，得白色固体，产率82%。 'HNMR(CDCl3) S :3. 82 (s， 6H) ， 4. 35 (s， 2H) ， 5. 79 (s， 1H) ， 6. 56 (d， 2H) ， 6. 69 (m，1H)，7. 11-7. 15(m，3H)，7. 16—7. 17 (m， 1H) ， 7. 31 (m， 1H) ， 7. 47—7. 49 (m， 1H) ;Anal. CalcdforC19H19N303 :C， 67. 64 ;H， 5. 68 ;N， 12. 46. Found :C， 67. 55 ;H， 5. 71 ;N， 12. 52。 实例2 :N_(2-甲基苯基)-2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺的合成将邻甲苯胺(5. 5mmo1)，邻羟基苯甲醛(5mmo1)，乙腈(30mL)，十二磷鸨酸(0. 55mmo1)置于100mL烧瓶中，室温下反应2h后，加入硼氢化钾(5mmo1)，再在室温反应0. 5h，然后加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(5. 25mmo1)和吡啶(6. 5mmo1)。加热回流5h，冷却后抽滤除去固体残渣，滤液减压蒸馏除去溶剂后用少量石油醚重结晶，得白色固体，产率75%。 力匪R(CDC1》S :2. 06 (s， 3H) ， 3. 79 (s， 6H) ， 4. 38 (s， 2H) ， 5. 76 (s， 1H)，6. 54-7. 44(m，8H) ;Anal. calcd for C2。H21N303 :C 68.38，H 6.02，N 11.96;found C 69.02， H 6. 15， N 11. 91。 实例3 :N_(2-溴苯基)_2-(4，6- 二甲氧基_2_嘧啶氧基)苄胺的合成 将邻溴苯胺(5. 25mmol)，邻羟基苯甲醛(5. 35mmol) ，二氧六环(30mL)，对甲苯磺 酸(0.4mmol)置于lOOmL烧瓶中，室温下反应lh后，加入硼氢化钠(5. 34mmol)，再在室温 反应lh，然后加入2-甲基砜-4，6-二甲氧基嘧啶(5.0mmol)和碳酸钾(5mmo1)。加热回 流6h，冷却后抽滤除去固体残渣，滤液减压蒸馏除去溶剂后用少量石油醚重结晶，得白色固体，产率84%。 4 NMR(CDC13) S :3. 79 (s， 6H) ， 4. 41 (s， 2H) ， 4. 66 (brs， 1H) ， 5. 77 (s， 1H)， 6. 50-6. 56 (m， 2H) ， 7. 04-7. 30 (m， 5H) ， 7. 42 (d， 1H) ;Anal. Calcd for C19H18BrN303 :C， 54. 82 ; H， 4. 36 ;N， 10. 09. Found :C， 54. 73 ;H， 4. 42 ;N， 10. 14。 实例4 :N- (3-氯苯基)-2- (4， 6_ 二甲氧基_2_嘧啶氧基)苄胺的合成 将3-氯苯胺(5mmo1)，邻羟基苯甲醛(5mmo1) ，DMF(30mL)，对甲苯磺酸(0. 5mmol) 置于lOOmL烧瓶中，室温下反应0. 5h后，加入硼氢化钾(5mmo1)，再在50°C反应0. 5h，然后 加入2-溴-4，6-二甲氧基嘧啶(5mmo1)和碳酸钾(7. 5mmo1)。加热回流6h，冷却后抽滤除 去固体残渣，滤液减压蒸馏除去溶剂后用少量石油醚重结晶，得灰黄色固体，产率80% 。 ^ NMR(CDC13) S :3. 82 (d， 6H) ， 3. 81—4. 31 (brs， 1H) ， 4. 32 (s， 2H) ， 5. 79 (s， 1H)， 6. 39-6. 42 (m， 1H)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种一锅法合成２－嘧啶氧基苄基取代苯基胺类衍生物的方法，包括以下步骤： 将取代苯胺、邻羟基苯甲醛和催化剂溶于有机溶剂中，在室温至溶剂沸点温度区间反应０．５～２小时；再加入还原剂，室温至５０℃反应０．５～２小时后，加入２－卤代－４，６－二甲氧基嘧啶或２－甲砜基－４，６－二甲氧基嘧啶，同时加入碱，回流反应５～８小时，经重结晶制得２－嘧啶氧基苄基取代苯基胺类衍生物产品； 其反应式如下： ＊＊＊ 反应式中，Ｒ↓［１］为氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［２］为氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［３］为氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷酯基；Ｘ为卤素或甲砜基； 反应体系中各物质的摩尔比为： 取代苯胺∶邻羟基苯甲醛∶２－卤代－４，６－二甲氧基嘧啶或２－甲砜基－４，６－二甲氧基嘧啶∶催化剂∶还原剂∶碱为５．０～５．５∶５．０～５．５∶５．０～５．５∶０．２５～０．５５∶５．０～５．５０∶５．０～７．５； 所选的催化剂为磷酸、硼酸、苯甲酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、十二磷钨酸、十二硅钨酸或十二钼钨酸中的任意一种。
【技术特征摘要】
一种一锅法合成2-嘧啶氧基苄基取代苯基胺类衍生物的方法，包括以下步骤将取代苯胺、邻羟基苯甲醛和催化剂溶于有机溶剂中，在室温至溶剂沸点温度区间反应0.5～2小时；再加入还原剂，室温至50℃反应0.5～2小时后，加入2-卤代-4，6-二甲氧基嘧啶或2-甲砜基-4，6-二甲氧基嘧啶，同时加入碱，回流反应5～8小时，经重结晶制得2-嘧啶氧基苄基取代苯基胺类衍生物产品；其反应式如下反应式中，R1为氢、卤素、C1-C4烷基；R2为氢、卤素、C1-C4烷基；R3为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酯基；X为卤素或甲砜基；反应体系中各物质的摩尔比为取代苯胺∶邻羟基苯甲醛∶2-卤代-4，6-二甲氧基嘧啶或2-甲砜基-4，6-二甲氧基嘧啶∶催化剂∶还原剂∶碱为5.0～5.5...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴军，吴海锋，张培敏，商志才，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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