由烃料流中去除酸化合物的方法技术

在烃处理料流中所含酸化合物的去除方法，使处理料流通过一个吸附材料的固定床，其情况为酸化合物被吸附在该材料上而排出纯化的烃处理料流，其中在与烃处理料流接触之前使水吸附在该材料上。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。本专利技术特别用于由含有酸化合物的烃流出物中去除和回收溶解的酸和酸衍生物。异丁烷烷基化反应是能够用例如硫酸或氟化酸之类的液态布朗斯台德酸的催化方法的一个例子。从烷基化反应器出来的产物流会含有必须由产物中去除的溶解的酸或其衍生物。在美国专利US-5 396 018中描述了一种回收由酸催化转化过程中出来的酸催化剂的方法，该催化转化过程使离开烃转化过程并含有酸催化剂的已经转化的烃的产物流通过一种固体吸附材料的固定床；并且解吸这种吸附的酸催化剂使它进入通过吸附床的烃料流。虽然这个方法去除了在试样通过吸附剂的产物流中的全部的酸和解吸后大部分的酸，但在吸附剂上仍然存留少量的酸并且在使用烃料流用于解吸时数次吸附和解吸循环之后不能循环。这种方法的另一个缺点是吸附剂的能力有限而必须频繁地再生。还有一个缺点是对于由烃料流去除酸是有效的一种吸附剂，而对于去除可能存在于来自烷基化反应过程中的流出物的酸的酯却不甚有效。美国专利US-5 603 812公开了一种由水溶液回收氟化磺酸的方法，美国专利US-5 220 095公开了从烃料流中用水萃取酸的方法。本专利技术总目的是提供一种用于去除酸化合物，例如包括烷基化过程的酸催化处理流出物中的磺酸和这些酸的酯的有效方法。因此，本专利技术提供一种用于去除在烃料处理流中所含酸化合物的方法，使烃料流通过一个吸附材料的固定床从而将酸化合物吸附并将纯化的烃料流排出，其中在与烃料流接触之前水已经被吸附在吸附材料上。本专利技术的方法对于去除由例如美国专利US-5 220 095和US-5 245 100里所描述的烷基化过程中出来的产物流的氟化烷磺酸和它们的酯衍生物特别有用。本专利技术的方法高效地回收水溶液里的酸化合物。在实施本专利技术时，使来自烃转化过程的产物流与湿润的吸附剂接触，该吸附吸附包含产物流里的酸和酯。在接下来的步骤中可以通过用水萃取从吸附剂里回收酸。在接下来的步骤中，将吸附剂干燥并在下一个吸附步骤里使用之前湿润。在一个优选的实施例中，使用已经加过水的固体吸附材料的固定床。水的加入量应该优选是充足的，用以湿润吸附材料的孔的表面，但又不多到把固体吸附剂的孔隙灌满。硅胶是一种合适的吸附材料，优选的水加入量是在0.1-50％(w/w)的范围内，取决于硅胶的表面积和孔的容积。其它方便的吸附材料包括矾土。水既可以在整个床上均匀洒布，也可以集中于床的上游端。对于后一种情形，吸附床的下游部分则可以用来去除在通过了床的湿润段后可能溶解于烃料流中的水。用于湿润吸附材料的水可以由床的端部加入，既可以溶解于烃料流里，也可以直接喷洒到床上。另一种可供选择的方法是，可以将吸附剂湿润透随后将过量的水通过部分干燥去除。被吸附的酸随后用水洗涤回收。借此，被吸附的酸化合物能够作为水溶液被完全萃取。在将吸附剂干燥和加入需要量的水后，吸附剂被完全再生。实施例1将硅胶(Merck 100,0.2-0.5mm)在450℃干燥随后用10％(w/w)的水湿润。一个长3m、直径1/4″的管子用这种湿润的硅胶(50 ml)填充并作为吸附器使用。将管子浸入注满液态异丁烷的30℃的温控浴槽中，压力要足够高以保持异丁烷呈液态。使含有200-1000 ppm三氟甲磺酸的异丁烷料流以5-10 g/分的流量通过这个吸附器，滞留时间大约5分钟。用水萃取法分析管子流出物的三氟甲磺酸含量，并用离子色谱法测定三氟磺酸(triflate)的含量。使超过4.2 kg的含200-1000 ppm三氟甲磺酸的异丁烷通过这个吸附器，并在进口处以各种供料流量和浓度对流出物进行采样。不论流量和供料浓度如何，所有的流出物试样三氟甲磺酸的含量均小于1 ppm。实施例2将硅胶(Merck 100,0.2-0.5mm)在450℃干燥随后用10％(w/w)的水湿润。一个长3 m、直径1/4″的管子用这种湿润的硅胶填充并作为吸附器使用。将管子浸入注满液态异丁烷的30℃的温控浴槽中，压力要足够高以保持异丁烷呈液态。使含有0.5％(w/w)丙烯和100-1000 ppm异丙基三氟磺酸(isopropyl triflate)的异丁烷料流以5-10 g/分的流量通过这个吸附器。分析来自管子的流出物试样的三氟甲磺酸和酯的含量。每一个试样在室温下用水处理足够长的时间(10-20小时)以便使全部异丙基三氟磺酸(isopropyltriflate)被水解至游离酸。用水萃取三氟甲磺酸并用离子色谱法测定水萃取物中三氟磺酸(triflate)的含量。在3942 g进料混合物通过之后，烃流出物试样三氟磺酸(triflate)的含量仍然小于1 ppm。在接下来的试样中三氟磺酸(triflate)的含量逐渐增大，超过100 ppm，表明酯冲过了吸附器。随后用水洗涤吸附器以回收三氟甲磺酸酯。这样回收的水溶液含有3.8 g三氟甲磺酸。实施例3(对比实施例)在本实验中条件与实施例1的相同，只是作为吸附剂使用的硅胶是干燥的。在530 g进料混合物通过之后，流出物的三氟磺酸(triflate)迅速从小于1 ppm增大。在接下来的试样中流出物三氟磺酸含量超过100 ppm。随后用水洗涤吸附器以测定吸附的三氟甲磺酸总含量。实验值为0.3 g。实施例4(对比实施例)将含有大约4000 ppm呈三氟甲磺酸异丙基酯状的40 ml石油醚与10 ml水在室温下搅拌。45分钟后测定在烃相里酯的含量。发现在烃相里初始酯为大约50％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
在烃处理料流中所含酸化合物的去除方法，使处理料流通过一个吸附材料的固定床，其情况为酸化合物被吸附在该材料上而排出纯化的烃处理料流，其中在与烃处理料流接触之前使水吸附在该材料上。

【技术特征摘要】
DK 1997-7-4 0804/971.在烃处理料流中所含酸化合物的去除方法，使处理料流通过一个吸附材料的固定床，其情况为酸化合物被吸附在该材料上而排出纯化的烃处理料流，其中在与烃处理料流接触之前使水吸附在该材料上。2.权利要求1的方法，其中烃处理料流是来自烃材料...

【专利技术属性】
技术研发人员：SI霍梅尔托夫特，K劳伦茨，
申请(专利权)人：赫多特普索化工设备公司，
类型：发明
国别省市：DK[丹麦]