从烃馏分中除去氯化合物制造技术

本发明专利技术涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，其通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，其中第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂。

【技术实现步骤摘要】
本申请是以下申请的分案申请：申请日2009年3月27日,申请号200980114751.3，专利技术名称“从烃馏分中除去氯化合物”。本专利技术涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法。我们将在用于通过对来自重整区域的流出物的一部分的除去氯的纯化方法的情况中描述本专利技术。催化重整的目的之一是得到具有提高的辛烷值的烃。确定的是，烃的辛烷值与提高的其被支化、成环和甚至是芳族的程度成比例提高。因此将促进该烃的环化和芳香化反应。通常这种烃环化和芳香化反应在氯化的双金属非均相催化剂的存在下进行。那些经氯化的催化剂是基于氧化铝的，且最通常包括铂和另一种金属，例如锡、铼或铱。在这种催化剂中氯的存在是重要的，因为添加到氧化铝中，其确保了该体系的整体酸度并参与在时间过程中铂的再分散，因此可以稳定该催化剂的催化活性。然而氯的添加也不是没有其缺点的解决方案。甚至，随着时间过去，发现有氯的洗提，特别是以氯化氢的形式。这种洗提首先表现为用氯补充该催化剂的恒定需要。其还导致在该催化重整操作产生的气体和液体流出物中存在氯化氢和其他含氯化合物，其能够导致装置的腐蚀问题、关于形成基于氯的沉积物或盐的问题或关于下游设置的催化剂(例如苯加氢催化剂)的加速污染的问题。催化重整还生成氢气。在石油精制中，氢气是特别珍贵的产物，特别是由于其在为了改进环境保护而不断开发的加氢处理中的用途。在约2MPa甚至更高的压力操作的传统催化重整的排出物中，该气体流出物大部分是由氢气、轻质烃(例如甲烷、乙烷、……)构成的且通常具有痕量的氯化氢和水。因此能够从这些流出物中例如在氧化铝基固体中除去所有痕量的氯化氢，并然后仍在精炼中循环并因此使用该纯化的氢气是重要的。而且，最近已经设计了重生或再生工艺，且在该方面不断发展。这些工艺是在约0.3~1.5MPa甚至更低的压力操作的。在再生催化重整操作的排出物中，除了氢气之外，还已经检测到轻质烃、痕量的氯化氢和水、痕量的不饱和烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯……)。那些不饱和的烃在氯存在下与吸附剂接触至少部分转变为有机氯化合物，其是高分子量的低聚物的前体。那些“绿油(huiles vertes)”能够造成该装置中的堵塞。因此注意到吸附剂使用寿命的显著降低：在一些情况中，已经观察到降低4~5倍。在用于对来自催化重整的液体流出物除去氯的氧化铝基固体上也观察到这种现象，其不完全消除存在的有机氯化合物并另外在单烯烃/二烯烃和氯化氢的存在下能够导致有机氯化合物的生成。本专利技术的目的是提出用于有效除去含氯化合物和氯化氢，更特别地包含在气体或液体中的含氯化合物和氯化氢的改进方法。本专利技术的另一目的是提出使用将基本上减少或甚至抑制在该再生或再生重整工艺下游的低聚物(特别是称作“绿油”的氯化低聚物)生成的组合物的方法。本专利技术的好处是含氯化合物的抑制特别可以避免NH4Cl的有害形成和与氯相关的腐蚀问题。本专利技术的另一好处是含氯化合物的抑制可以保护下游装置的催化剂，特别是苯加氢单元的催化剂。现有技术专利申请EP 1053053描述了用于除去、减少和/或抑制在气体或液体中包含的含卤素化合物的方法，其中使该气体或液体与通过将包括至少一种选自碱金属的元素的至少一种化合物沉积在氧化铝上、然后在该沉积操作后在至少600℃的温度煅烧该氧化铝而得到的组合物相接触。专利申请EP 0948995描述了用于除去包含在气体或液体中的含卤素化合物的方法，其中将该气体或液体与包括氧化铝和/或水合氧化铝和至少一种选自由VIII、IB和/或IIB族金属形成的组的金属元素的组合物相接触。专利技术概述本专利技术涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质(enchaînement de deux masses)的除去区域上接触，其中所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，该第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，该第二种物质是氯化氢的吸附剂。专利技术详述在本文中，VIII族相当于依照分类CAS的VIII族，相当于依照新IUPAC分类第8~10栏金属(CRC Handbook of Chemistry and Physics, 出版者CRC Press，编辑D. R. Lide，第81版，2000-2001)。在本专利申请的范围中，术语“烯烃”对应于单烯烃和/或二烯烃。本专利技术涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂。依照优选变型，来自该重整区域的流出物的至少一部分循环通过气液分离器，所述分离器产生富含氢气的气体流(A)和液体流出物(B)，所述液体流出物被输送至稳定区域，所述稳定区域产生至少两种馏分：第一轻馏分(C)、第一重馏分(D)，所述第一重馏分被输送至分馏塔，产生至少两种馏分：在塔顶取出的第二轻馏分(E1)、任选地在塔顶和塔进料口之间取出的馏分(E2)，和第二重馏分(F)，各馏分(E1)和(E2)都能输送至苯加氢区域。该纯化区域位于来自该气液分离器、稳定塔和分馏塔的任何流上。依照本专利技术的优选变型，该纯化区域位于富含氢气的气体流(A)、液体流出物(B)或馏分(E1)或(E2)中至少一种上。依照变型，在使来自重整、芳烃制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分与除去区域的接触操作中，添加氢气。该俘获区域的两种物质通常填充在同一反应器中或两个不同的反应器中。在该两种物质填充在同一反应器的情况中，该第一种物质通常是催化物质，该第二种物质通常是氯化氢的吸附剂。依照变型，将该两种物质设置在同一反应器中，该第一种物质通常设置在该俘获区域的顶部。其这时占据的体积通常相当于所述区域总体积的10~60%。依照变型，当该第二种物质被饱和时，将其单独卸除同时将待处理的进料转向到包括氯化氢吸附剂的第三反应器中，其可以确保操作的连续性。选择的VIII族金属将优选是钯和/或铂。使用本领域技术人员已知的方法(即通过用可溶钯和铂盐的水溶液浸渍)将那些金属沉积在该载体上。例如，如果该VIII族金属是钯，能够通过包括用钯前体的水溶液或有机溶液的浸渍技术将其引入。这种前体可以是例如无机化合物，例如氯化钯、硝酸钯、二氢氧化四胺钯、氯化四胺钯，或有机金属化合物，例如二z-烯丙基钯或二乙酰丙酮酸钯。该钯优选沉积在皮层(croûte)构造中，即在该催化剂颗粒(例如球或圆柱挤出物)的表面上，到包括在外围层中的颗粒中的渗透不超过例如该球或圆柱体半径的80%。该皮层厚度通常为100~700微米。在引入不同元素之后，通常将该催化剂在约120℃干燥，然后在通常为150~700℃的温度煅烧。该钯或铂含量通常为0.1~1重量%，优选为0.2~0.6重量%。所用的无机载体能够选自氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅氧化镁、氧化钛、沸石型铝硅酸盐，所有这些固体单独或在与彼此的混合物中使用。优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，其中所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂，其中该氯化氢的吸附剂是用碱金属或碱土金属促进的氧化铝。

【技术特征摘要】
2008.04.25 FR 08/02.3451.通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，其中所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂，其中该氯化氢的吸附剂是用碱金属或碱土金属促进的氧化铝。2.权利要求1的通过除去氯的纯化方法，其中来自该重整区域的流出物的至少一部分循环通过气液分离器，所述分离器产生富含氢气的气体流(A)和液体流出物(B)，所述液体流出物输送至稳定塔，所述稳定塔产生至少两种馏分：第一轻馏分(C)和第一重馏分(D)，所述第一重馏分输送至分馏塔，产生至少两种馏分：在塔顶取出的第二轻馏分(E1)和第二重馏分(F)，该馏分(E1)能通向苯加氢区域，该纯化区域位于来自该气液分离器、稳定塔和分馏塔的任何流上。3.权利要求2的通过除去氯的纯化方法，其中所述分馏塔产生至少三种馏分：在塔顶取出的第二轻馏分(E1)、在塔顶和塔进料口之间取出的馏分(E2)和第二重馏分(F)，馏分(E1)和(E2)每种都可以输送至苯加氢区域。4.权利要求3的通过除去氯的纯化方法，其中该纯化区域位于富含氢气的气体流(A)、液体流出物(B)或馏分(E1...

【专利技术属性】
技术研发人员：J科辛斯，O迪克勒，Q德比舍尔，F勒佩尔蒂埃，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR