一种高选择性合成1,1,2‑三碘烯烃类化合物的方法技术

本申请属于合成化学技术领域，具体涉及一种高选择性合成1,1,2‑三碘烯烃类化合物的方法。本发明专利技术所提供的方法具有反应条件温和、反应产物可控、产物单一易于纯化、化学选择性高、合成步骤简单、安全可靠和绿色环保的优点，同时适合多种末端炔烃类反应底物，合成产率高达99％，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法
本专利技术属于合成化学
，具体涉及一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法。
技术介绍
碘代炔烃类化合物是一类重要的有机合成中间体，可用于构建精细化学品、药物分子和功能材料的重要分子骨架或作为反应前体，同时该类化合物普遍具有良好的生物活性，也具有重要的生物活性，在药物化学、应用化学和合成化学领域有着广泛的应用，其合成与应用极具研究价值。其中，炔烃的氧化碘化反应是合成碘代炔烃化合物的重要方法。用于合成碘代炔烃类化合物的传统方法主要为金属催化、碱催化和相转移催化，常常需要采用超声波、Grignard试剂和锂试剂进行合成反应，存在反应条件苛刻，选择性低，反应不可控，需要使用金属催化剂、污染环境等多种问题。因此，寻找一种高选择性、副反应少、产物单一易于纯化、合成步骤简单、反应产物可控的用于合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法，是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法，具有简便高效、反应产物可控、产率高的优点，为有机合成、药物研发、功能材料制备等提供了研究基础。本专利技术的具体技术方案如下：本专利技术提供了一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法，在高价碘试剂的氧化催化作用下，末端炔烃和第一碘化试剂在第一反应溶剂中进行反应，得到第一中间产物；继续加入第二碘化试剂、高价碘试剂和第二反应溶剂进行反应，得到所述1,1,2-三碘烯烃类化合物。优选的，所述高价碘试剂为二乙酸碘苯。优选的，所述第一碘化试剂选自含碘负离子的季铵盐或无机碘盐；所述第二碘化试剂选自无机碘盐。更优选的，所述含碘负离子的季铵盐选自四丁基碘化铵或碘化铵。更优选的，所述无机碘盐选自碘化钾或碘化钠。优选的，所述第一碘化试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(0.8～6):1所述第二碘化试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(1～10):1。优选的，所述高价碘试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(1～10):1。优选的，所述反应为在室温下反应0.5～48h。优选的，所述反应在反应溶剂中进行，所述第一反应溶剂为有机溶剂；所述第二反应溶剂为有机溶剂-水混合体系；所述有机溶剂选自乙腈、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氢呋喃、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚或乙酸乙酯；所述第二反应溶剂中有机溶剂与水的混合体积比为1:20～3:1。本专利技术还提供了一种由上述方法得到的1,1,2-三碘烯烃类化合物，其化学结构如通式(Ⅰ)所示：其中，R选自芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、烷基或取代烷基。优选的，所述取代芳基、取代杂芳基和取代烷基各自独立为被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、硝基、氰基、羟基、酯基、羰基和酰胺基中的一个或多个基团取代的取代芳基、取代杂芳基或取代烷；所述杂芳基为含氮、氧或硫的芳环或其衍生物。优选的，所述1,1,2-三碘烯烃类化合物为：综上所述，本专利技术提供了一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法，通过将末端炔烃和碘化试剂在反应溶剂中混合，然后在高价碘试剂的氧化催化作用下进行反应得到1,1,2-三碘烯烃类化合物。本专利技术采用二乙酸碘苯作为催化剂避免了金属催化而可能产生的金属残留和毒性，绿色环保；采用四丁基碘化铵作为碘化试剂，为合成反应提供碘源，简便高效，反应产物可控，易于分离纯化，适合工业化生产。因此，本专利技术所提供的合成方法具有反应条件温和、反应产物可控、产物单一易于纯化、化学选择性高、合成步骤简单、安全可靠和绿色环保的优点，同时适合多种末端炔烃类反应底物，合成产率高达99％，适合工业化生产。具体实施方式为了克服现有技术中存在的反应条件苛刻，选择性低，反应不可控，需要使用金属催化剂、污染环境等多种问题，本专利技术提供了一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法。本专利技术所使用的术语“任选取代的”与“取代或非取代的”这个术语可以交换使用。一般而言，术语“任选地”不论是否位于术语“取代的”之前，表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以有一个取代基在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。其中所述的取代基可以是，但并不限于，羟基，氨基，卤素，氰基，芳基，杂芳基，烷氧基，烷基，烯基，炔基，杂环基，巯基，硝基，芳氧基等等。本专利技术使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表示含1-20个碳原子的饱和直链、环状或支链一价碳氢化合物原子团。其中所述烷基基团可以独立任选地被一个或多个取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子，其中一些实施例是，烷基基团含有1-10个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-8个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-6个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-4个碳原子，另外一些实施例是，烷基基团含有1-3个碳原子。烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(Me，-CH3)，乙基(Et，-CH2CH3)，正丙基(n-Pr，-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr，-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu，-CH2CH2CH2CH3)，异丁基(i-Bu，-CH2CH(CH3)2)，仲丁基(s-Bu，-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu，-C(CH3)3)，正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，正己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)，3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))，2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)，3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)，4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)，3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)，2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3)，正庚基，正辛基，等等。本专利技术使用的术语“芳基”，表示含1-20个碳原子的不饱和共轭碳氢化合物原子团。其中所述芳基可以独立任选地被一个或多个取代基所取代。除非另外详细说明，芳基含有1-20个碳原子，其中一些实施例是，芳基含有1-14个碳原子，另外一些实施例是，芳基含有1-10个碳原子，另外一些实施例是，芳基基团含有1-6个碳原子。芳基的实例包含，但并不限于，苯基，取代苯基，萘基，取代萘基，蒽基，取代蒽基，等等。本专利技术使用的术语“杂芳基”，表示包含氮、硫和氧中的一个原子或多个原子组合成的含5-12个原子的芳环，或者为饱和环与杂芳环的衍生环状取代基。其中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高选择性合成1,1,2‑三碘烯烃类化合物的方法，其特征在于，在高价碘试剂的氧化催化作用下，末端炔烃和第一碘化试剂在第一反应溶剂中进行反应，得到第一中间产物；继续加入第二碘化试剂、高价碘试剂和第二反应溶剂进行反应，得到所述1,1,2‑三碘烯烃类化合物。

【技术特征摘要】
1.一种高选择性合成1,1,2-三碘烯烃类化合物的方法，其特征在于，在高价碘试剂的氧化催化作用下，末端炔烃和第一碘化试剂在第一反应溶剂中进行反应，得到第一中间产物；继续加入第二碘化试剂、高价碘试剂和第二反应溶剂进行反应，得到所述1,1,2-三碘烯烃类化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高价碘试剂为二乙酸碘苯。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一碘化试剂选自含碘负离子的季铵盐或无机碘盐；所述第二碘化试剂选自无机碘盐。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一碘化试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(0.8～6):1；所述第二碘化试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(1～10):1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高价碘试剂和末端炔烃的反应摩尔比为(1～10):1。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应为在室温下反应0.5～48h。7.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘艳，黄达涯，黄菊，丸岡啓二，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东,44