本发明专利技术公开了一种磺酰苯胺类化合物的制备方法。将１摩尔份的取代苯胺，１～１０摩尔份的非质子性偶极溶剂加入反应器，搅拌下升温至９０～１３６℃，加入０．００１～０．１摩尔份的催化剂，搅拌，滴加１～１０摩尔份的磺酰化试剂，磺酰化反应１０～２５小时，磺酰化反应温度为９０～１３６℃，冷却，抽滤，洗涤，烘干，得到磺酰苯胺类化合物。本发明专利技术所采用的催化剂为三苯基膦，聚乙二醇或冠醚，代替了之前使用的较昂贵的四丁基溴化铵等催化剂，反应转化率达到９９％以上。所采用的催化剂为三苯基膦，聚乙二醇或冠醚，代替了之前使用的ＤＭＦ等催化剂，反应效果更好，副反应少，以较高收率得到了较高纯度的产品。本发明专利技术工艺简单，所用催化剂价格低廉，副反应少，适合大规模工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精细化工
，具体的说是。
技术介绍
众所周知，一些取代磺酰苯胺具有除草活性，并由此产生了一些用于制备除草剂 的有用化合物。例如，美国专利US 4818275公开了甲磺草胺(N-(2，4-二氯-5-(4-二氟 甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1氢-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺)作为除 草剂的应用。在这篇专利中，甲磺草胺(N-(2，4-二氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲 基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺)的制备方法如下1-(5_氨基-2， 4- 二氯苯基)-4- 二氟甲基-3-甲基-1氢-1，2，4-三唑-5 (4氢)酮和甲磺酰氯以卤代烷 烃为溶剂，以三乙胺为碱先生成双甲磺酰胺，然后在氢氧化钠的作用下脱去一分子甲磺酰 基得到产品。随之而来的问题就是其一，在这个反应过程中，作为缚酸剂的三乙胺或吡啶 必须过量以完成反应，由此会产生很多三乙胺盐酸盐或吡啶盐酸盐以及大量废水，高昂的 原材料成本和环境成本导致该方法不适合工业化大生产；其二，每一分子产品需要多消耗 一分子的甲磺酰氯，结果也是既不经济也不环保；其三，以氢氧化钠处理双甲磺酰基化合物 得到产品甲磺草胺的收率较低。美国专利US 5990315公开了季铵盐，季磷盐等可溶性盐 类催化的直接磺酰化反应，该方法虽然解决了直接磺酰化反应的问题，但用到的催化剂较 贵，同时反应的收率也不高。美国专利US 7169952报道了 DMF等高沸点酰胺和叔胺催化 的直接磺酰化反应，该方法利用便宜的催化剂解决了直接磺酰化反应的问题，但同时会产 生含量较高的杂质，影响了产品品质。因此，需要开发一种更加完善的直接磺酰化方法，以 解决上述问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供。本专利技术中的磺酰苯胺类化合物的制备方法是将1摩尔份的取代苯胺，1 10摩尔 份的非质子性偶极溶剂加入反应器，搅拌下升温至90 136°C，加入0. 001 0. 1摩尔份的 催化剂，搅拌，滴加1 10摩尔份的磺酰化试剂，磺酰化反应10 25小时，磺酰化反应温 度为90 136°C，冷却，抽滤，洗涤，烘干，得到磺酰苯胺类化合物，磺酰苯胺类化合物的分 子结构为 其中X和Y各自为氢、卤素、烷氧基，R1基团为烷基C1 C4、卤代烷基，R2基团 为S，烧基C1 C4O所述磺酰苯胺类化合物为N-(2，4- 二氯-5-(4_ 二氟甲基-4，5_ 二氢_3_甲 基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺、N-(2，4-二氯-5-(3，4-二甲基-4， 5-二氢-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺、N-(2，4-二氯-5-(4-二氟甲 基-4，5-二氢-5-氧代-1氢-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺、N-(2-氯-5-(4-二 氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1氢-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺、 N- (4-氯-5- (4- 二氟甲基-4，5- 二氢-3-甲基-5-氧代-1氢-1，2，4-三唑-1-基)苯 基)甲磺酰胺和N- (2-氟-4-氯-5- (4- 二氟甲基-4，5- 二氢-3-甲基-5-氧代_1氢_1， 2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺。所述取代苯胺的分子结构为 其中X和Y各自为氧、商素、烷氧基，R1基团为烧基C1-C4、商代烷基，R2基团 为S，烧基C1 C4O所述的非质子性偶极溶剂为甲苯、二甲苯或二乙苯。所述的取代苯胺与非质子性 偶极溶剂的摩尔比1 1 1 4。所述的催化剂为有机膦类化合物PR1R2R3、冠醚类化合 物或聚乙二醇PEG类化合物。所述的有机膦类化合物为I3R1R2R3，其中Ri、R2、R3基团各自为 C1 C4的脂肪烃、烷氧基、环己基、苯基或者取代苯基。所述的冠醚类化合物为18-冠醚-6。 所述的聚乙二醇类化合物PEG，数均分子量范围为600 2000。所述的催化剂与底物取代 苯胺的摩尔比为0. 005 0. 03。所述的磺酰化试剂为甲磺酰氯。所述的取代苯胺与磺酰化 试剂的摩尔比为1 1 1 3。所述的反应温度为90 136°C。本专利技术与现有技术相比具有的有益效果1.磺酰化反应所采用的催化剂为三苯基膦，聚乙二醇或冠醚，代替了之前使用的较昂贵的四丁基溴化铵等催化剂，反应转化率达到99 %以上。2.磺酰化反应所采用的催化剂为三苯基膦，聚乙二醇或冠醚，代替了之前使用的 DMF等催化剂，反应效果更好，副反应少，以较高收率得到了较高纯度的产品。3.本方法工艺简单，所用催化剂价格低廉，副反应少，适合大规模工业化生产。 具体实施例方式下面的实例进一步举例说明了本专利技术的一些特征，但本专利技术所申请保护的内容和 范围并不受下述实施例的限制。实施例1在三颈烧瓶中加入0. 1摩尔的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲 基-1氢-1，2，4-三唑-5 (4氢)酮，0. 1摩尔的甲苯，搅拌下升温至100°C，加入0. 01摩尔的 三苯基膦，然后滴加0. 12摩尔的甲磺酰氯，滴加完毕后，保持体系温度100°C，反应12小时 后停止反应，冷却，抽滤，洗涤，烘干，得到N- (2,4- 二氯-5- (4- 二氟甲基-4，5- 二氢-3-甲 基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，收率87%，含量93%。N_(2，4_ 二 氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰 胺1HNMR(500MHz，(CD3)2SO, TMS) 69. 81 (1H, s), 7. 98 (1H, s), 7. 70 (1H, s), 7. 52 (1H, t, J = 57Hz) ,3. 13 (3H, s)，2.41(3H，s) ；MS (0 :384· 8。实施例2在三颈烧瓶中加入0. 1摩尔的1- (5-氨基-2，4- 二氯苯基)-3，4_ 二甲基_1氢_1， 2，4-三唑-5(4氢)酮，1摩尔的甲苯，搅拌下升温至90°C，加入0. 001摩尔的三丁基磷，然 后滴加1摩尔的甲磺酰氯，滴加完毕后，保持体系温度90°C，反应25小时后停止反应，冷却， 抽滤，洗涤，烘干，得到N- (2，4- 二氯-5- (3，4- 二甲基-4，5- 二氢-5-氧代-1H-1，2，4-三 唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，收率79%，含量94%。实施例3在三颈烧瓶中加入0. 1摩尔的1- (5-氨基-2，4- 二氯苯基)_4_ 二氟甲基_1氢_1， 2，4-三唑-5(4氢)酮，0. 3摩尔的二甲苯，搅拌下升温至136°C，加入0. 1毫摩尔的亚磷酸 三乙酯，然后滴加0. 1摩尔的甲磺酰氯，滴加完毕后，保持体系温度136°C，反应20小时后停 止反应，冷却，抽滤，洗涤，烘干，得到N- (2，4- 二氯-5- (4- 二氟甲基-4，5- 二氢-5-氧代-1 氢-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，收率83%，含量92%。实施例4在三颈烧瓶中加入0. 1摩尔的1-(5-氨基-2-氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基_1 氢-1，2，4-三唑-5(4氢)酮，0.5摩尔的甲苯，搅拌下升温至110°C，加入本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种磺酰苯胺类化合物的制备方法，其特征在于将１摩尔份的取代苯胺，１～１０摩尔份的非质子性偶极溶剂加入反应器，搅拌下升温至９０～１３６℃，加入０．００１～０．１摩尔份的催化剂，搅拌，滴加１～１０摩尔份的磺酰化试剂，磺酰化反应１０～２５小时，磺酰化反应温度为９０～１３６℃，冷却，抽滤，洗涤，烘干，得到磺酰苯胺类化合物，磺酰苯胺类化合物的分子结构为： ＊＊＊。 其中：Ｘ和Ｙ各自为：氢、卤素、烷氧基，Ｒ↓［１］基团为：烷基Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］、卤代烷基，Ｒ↓［２］基团为：氢，烷基Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王淼，戴连菊，蔡国平，郭群震，
申请(专利权)人：浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司，迈克斯如东化工有限公司，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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